题目内容

16.氮元素的化合物应用十分广泛.请回答:
(1)火箭燃料液态偏二甲肼(C2H8N2)是用液态N2O4作氧化剂,二者反应放出大量的热,生成无毒、无污染的气体和水.已知室温下,1g燃料完全燃烧释放出的能量为42.5kJ,则该反应的热化学方程式为C2H8N2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(l)△H=-2550 kJ•mol-1.

(2)298K时,在2L固定体积的密闭容器中,发生可逆反应:2NO2(g)?N2O4(g)△H=-a kJ/mol(a>0).N2O4的物质的量浓度随时间变化如图1.达平衡时,N2O4的浓度为NO2的2倍,回答下列问题:
①298k时,该反应的平衡常数为6.67L•mol-1(精确到0.01).
②下列情况不是处于平衡状态的是A:
A.混合气体的密度保持不变;   B.混合气体的颜色不再变化;   C.气压恒定时
③若反应在398K进行,某时刻测得n(NO2)=0.6moln(N2O4)=1.2mol,则此时V(正)<V(逆)(填“>”、“<”或“=”).
(3)NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛.现向100mL 0.1mol•L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol•L-1NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示.试分析图中a、b、c、d、e五个点.
①b点时,溶液中发生水解反应的离子是NH4+;
②在c点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+).
③d、e点对应溶液中,水电离程度大小关系是d>e(填“>”、“<”或“=”).

分析 (1)先求出偏二甲肼的物质的量,再根据物质的量之比等于热量比求出反应热,然后写出热化学方程式;
(2)①有图可知N2O4的平衡浓度为0.6mol/L,达到平衡时,N2O4的浓度为NO2的2倍,则NO2的平衡浓度为0.3mol/L,带入平衡常数表达式计算;
②A.气体的质量不变,容积恒定,因此气体的密度为一定值;
B.混合气体的颜色不变,说明NO2的浓度保持恒定;
C.反应2NO2(g)?N2O4(g)气压恒定时,正、逆反应速率相等;
③反应为放热反应,升高温度,K值减小,计算可知此时的浓度商Q=K(298K)>K(398K),反应向逆反应方向移动,因此V(正)<V(逆);
(3)①a、b、c、d、e五个点,根据反应量的关系,b点恰好消耗完H+,溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4;
②c点溶液呈中性,则溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3•H2O三种成分;
③根据碱性溶液中,氢氧根离子浓度越大,水的电离程度越小进行分析.

解答 解:(1)1g燃料完全燃烧释放出的能量为42.5kJ,则1mol偏二甲肼完全燃烧释放出的能量为42.5kJ×60=2550kJ,其热化学方程式为:C2H8N2(l)+2N2O4(l)═2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(l)△H=-2550 kJ/mol,
故答案为:C2H8N2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(l)△H=-2550 kJ•mol-1;
(2)①有图可知N2O4的平衡浓度为0.6mol/L,达到平衡时,N2O4的浓度为NO2的2倍,则NO2的平衡浓度为0.3mol/L,则K=$\frac{c({N}_{2}{O}_{4})}{{c}^{2}(N{O}_{2})}$=$\frac{0.6}{({0.3)}^{2}}$=6.67,
故答案为:6.67;
②A.反应物和生成物全是气态物质,气体的质量不变,容积为2L保持恒定,由ρ=$\frac{m}{V}$可知气体的密度为一定值,因此气体的密度保持不变不一定处于平衡状态,故A正确;
B.混合气体的颜色不变说明NO2的浓度不变,说明反应处于化学平衡状态,故B错误;
C.反应2NO2(g)?N2O4(g)是一个气体体积减小的反应,气压恒定时,正、逆反应速率相等,说明反应处于化学平衡状态,故C错误;
故答案为:A;
③反应为放热反应,升高温度,K值减小,密闭容器的体积为2L,因此的N2O4的浓度为0.6mol/L,NO2的浓度为0.3mol/L,浓度商Q=$\frac{c({N}_{2}{O}_{4})}{{c}^{2}(N{O}_{2})}$=$\frac{0.6}{({0.3)}^{2}}$=6.67=K(298K)>K(398K),反应向逆反应方向移动,故:V(正)<V(逆),故答案为:<;
(3)①a、b、c、d、e五个点,根据反应量的关系,b点恰好消耗完H+,溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4,溶液中发生水解反应的离子是NH4+,故答案为:NH4+;
②c点溶液呈中性,即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3•H2O三种成分,b点时c(Na+)=c(SO42-),c点时c(Na+)>c(SO42-),根据N元素与S元素的关系,可以得出c(SO42-)>c(NH4+),溶液中离子浓度大小为:c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+),
故答案为:c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+);
③d、e溶液都为碱性溶液,溶液中的氢氧根离子抑制了水的电离,则氢氧化钠溶液体积越大,水的电离沉淀越小,故d点水的电离程度大于e点水的电离,
故答案为:>.

点评 本题考查热化学方程式的书写、平衡常数的计算、平衡的移动、离子浓度大小比较、盐类水解等知识点,题目难度中等,试题知识点较多,综合性较强,充分考查了学生的分析、理解能力;离子浓度大小比较常与盐类水解、弱电解质的电离联合考查,确定离子浓度大小时要结合电荷守恒、物料守恒来分析解答.

练习册系列答案
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c.c(H2)=3c(CH3OH)  d.容器中密度不变
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实验组温度
℃
起始量/mol平衡量/mol达到平衡所需时间/min[
COH2OH2CO
1650421.62.46
2900210.41.63
3900abcdt
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③实验4,若900℃时,在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均为1 mol时,则此时v(正)<v(逆)(填“<”“>”或“=”).
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