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【题目】二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型能源,它清洁、高效、具有优良的环保性能。

Ⅰ.工业制备二甲醚的生产流程如下:

催化反应室中(压强2.0~10.0 MPa,温度230~280℃)进行下列反应:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.7 kJ/mol ①

2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5 kJ/mol ②

CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ/mol ③

(1)甲烷氧化可制得合成气,反应如下:CH4(g)+O2(g)CO(g)+2H2(g) ΔH=-35.6 kJ/mol。该反应是____________反应(填“自发”或“非自发”)。

(2)催化反应室中总反应3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的ΔH= _____________。该反应的平衡常数表达式为:_______;在830℃时K=1.0,则在催化反应室中该反应的K______1.0(填“>”、“<”或“=”)。

(3)上述反应中,可以循环使用的物质有__________。

Ⅱ.如图为绿色电源“二甲醚燃料电池”的工作原理示意图。

a电极是________极,其电极反应方程式为_________________。

【答案】自发 -246.1 kJ/mol > CO、H2、甲醇和水 负 CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+

【解析】

Ⅰ.(1)依据自发进行的判断依据为△H-T△S<0,是自发进行的反应;△H-T△S>0,是非自发进行的反应;

(2)依据热化学方程式和盖斯定律计算得到热化学方程式;根据化学平衡常数的含义可得其表达式;催化反应室内的反应条件是压力2.0~10.0Mpa,温度230~280℃;结合影响化学平衡的因素分析判断;

(3)依据反应过程中的中间产物是可以循环利用的物质;

Ⅱ.反应本质是二甲醚的燃烧,原电池负极发生氧化反应,二甲醚在负极放电,O2在正极发生还原反应,氧气在正极放电,由图中H+的移动方向知,a极为负极,二甲醚放电生成二氧化碳与氢离子。

I.(1)甲烷氧化可制合成气:CH4(g)+O2(g)CO(g)+2H2(g),△S>0,△H<0,△H-T△S<0,因此反应能自发进行;

(2)催化反应室中(压力2.0~10.0Mpa,温度230~280℃)进行下列反应:

①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.7 kJ/mol

②2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5 kJ/mol

③CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ/mol

依据盖斯定律①×2+②+③得到:3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)ΔH=-246.1kJ/mol;由于化学平衡常数是可逆反应达到平衡状态时,各种生成物浓度幂之积与各种反应物浓度幂之积的比,则该反应的化学平衡常数表达式为K=;

在830℃时反应的K=1.0,在催化反应室中,压力2.0~10.0Mpa,温度230~280℃,温度降低,平衡向正反应方向移动,因此反应的K增大;

(3)依据催化反应室中(压力2.0~10.0Mpa,温度230~280℃)进行下列反应,

①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.7 kJ/mol

②2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5 kJ/mol

③CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ/mol

甲醇和水是中间产物,结合生产流程,CO、H2也可以部分循环,故可以循环利用的物质CO、H2、甲醇和水。

II.在该燃烧电池中,根据H+的移动方向可知,通入二甲醚的a电极为负极,二甲醚在负极失去电子,发生氧化反应,电极反应式为:CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+。

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