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【题目】2019年诺贝尔化学奖授予约翰·古德伊纳夫、斯坦利·惠廷厄姆和吉野彰三位科学家,以表彰他们在锂电池领域所做出的巨大贡献,常用作锂离子电池的正极材料。请回答下列问题:

(1)基态钴原子核外占据最高能级的电子云轮廓图为________形。

(2)中的配位数为4。

①配体中原子的杂化方式为________,该配离子中各元素的第一电离能由小到大的顺序为________(填元素符号)。

②的立体构型是________;与互为等电子体的分子和离子为________(各写一种)。

(3)是钴的重要化合物。键角小于的键角,原因是________。

(4)一氧化钴的晶胞如图所示,在每个的周围与它距离最近的共有________个,若晶体的密度为,则晶体中与之间的最小距离为________。(用含和的代数式表示。为阿伏加德罗常数的值)。

【答案】球形 16 平面三角形、 有两对孤对电子,有一对孤对电子, 所以 的孤对电子对键的斥力比要大。的化学键被两对孤对电子压迫, 键角就变小了 12

【解析】

(1)根据原子核外电子排布特点,确定电子云形状;

(2)根据价层电子对互斥理论判断N原子杂化类型;

(3)根据有两对孤对电子,有一对孤对电子,进行分析;

(4)根据晶胞的立体结构进行分析和计算。

(1)由基态钴原子核外电子排布为,所以占据最高能级的电子云轮廓图为球形,故答案:球形;

(2)①在中Co2+的配位数为8,配体中N价层电子对个数=3+3且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断N原子杂化类型为,该配离子中金属元素的第一电离能最小,同一周期元素第一电离能:第VA族元素大于第VIA族元素,N和O元素位于同一周期且N位于第VA族、O位于第VIA族,所以,第一电离能N>O,所以这三种元素第一电离能,故答案:;;

②对于,根据VSEPR理论,中心N原子的配位原子数为3,孤电子对数为=0,则价电子对数为3+0=3,根据杂化轨道理论,中心N原子为sp2杂化,则其空间构型为平面三角形;等电子体是指原子数目相同,价电子数相同的粒子,则与NO3-互为等电子体的粒子有BF3,CO32-,故答案:BF3,CO32-;

(3)有两对孤对电子,有一对孤对电子,所以的孤对电子对键的斥力比大,的化学键被两对孤对电子压迫,键角更小,故答案:有两对孤对电子,有一对孤对电子,所以的孤对电子对键的斥力比要大,的化学键被两对孤对电子压迫,键角就变小了;

(4)晶胞中心的周围距离最近的有12个,一个晶胞中含4个,设晶胞边长为,则,之间的最近距离为 ,故答案:12;。

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