Question

18．颠茄酸酯（H）有解除胃肠道痉挛、抑制胃酸分泌的作用，常用于胃肠道平滑肌痉挛及溃疡病的辅助治疗，其合成路线如下：

试回答下列问题：
（1）反应I所涉及的物质均为烃，氢的质量分数均为7.69%，A的相对分子量小于110，则A的化学名称为苯乙烯，A分子中最多有3个碳原子在一条直线上．
（2）反应II的反应类型是取代，反应III的反应类型是浓H₂SO₄、加热．
（3）B的结构简式是；E的分子式为C₁₀H₁₂O₂；F中含氧官能团的名称是醛基和酯基．
（4）由C→D反应的化学方程式为．
（5）化合物G有多种同分异构体，同时满足下列条件的有6种．
①能发生水解反应和银镜反应；②能与FeCl₃发生显色反应；③苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种．
（6）参照上述合成路线，设计一条由 制备的合成路线．

Answer 1

分析 反应I所涉及的物质均为烃，氢的质量分数均为7.69%，烃A中含氢的质量分数为7.69%，当A的相对分子质量为110时，含有H原子数为：$\frac{110×7.69%}{1}$=8.46，而烃A的相对分子质量小于110，故烃A分子中含H原子个数应大于6而小于8.46，只能为8，A的相对分子量为：$\frac{1×8}{7.69%}$≈104，B分子中含有C原子数为：$\frac{104-8}{12}$=8，所以A的分子式为C₈H₈，则X为C₂H₂，X结构简式为CH≡CH，A为，A与HBr发生加成反应生成B，根据D与新制Cu（OH ）₂加热条件下反应，酸化后得苯乙酸，D中含有醛基，则D的结构简式为：；C催化氧化生成E，则C的结构简式为：；B水解生成C，则B的结构简式为：；苯乙酸与CH₃CH₂OH在浓硫酸加热条件下，发生酯化反应生成的E，则E的结构简式为，F与H₂加成，醛基转化为羟基，则G的结构简式为：，G发生消去反应生成H，由 制备，可用在氢氧化钠醇溶液中发生消去，再在双氧水条件下与溴化氢加成，再碱性水解、酯化可得，据此进行解答．

解答 解：反应I所涉及的物质均为烃，氢的质量分数均为7.69%，烃A中含氢的质量分数为7.69%，当A的相对分子质量为110时，含有H原子数为：$\frac{110×7.69%}{1}$=8.46，而烃A的相对分子质量小于110，故烃A分子中含H原子个数应大于6而小于8.46，只能为8，A的相对分子量为：$\frac{1×8}{7.69%}$≈104，B分子中含有C原子数为：$\frac{104-8}{12}$=8，所以A的分子式为C₈H₈，则X为C₂H₂，X结构简式为CH≡CH，A为，A与HBr发生加成反应生成B，根据D与新制Cu（OH ）₂加热条件下反应，酸化后得苯乙酸，D中含有醛基，则D的结构简式为：；C催化氧化生成E，则C的结构简式为：；B水解生成C，则B的结构简式为：；苯乙酸与CH₃CH₂OH在浓硫酸加热条件下，发生酯化反应生成的E，则E的结构简式为，F与H₂加成，醛基转化为羟基，则G的结构简式为：，G发生消去反应生成H，
（1）A为，A的化学名称为苯乙烯，A分子中最多有3个碳原子在一条直线上，
故答案为：苯乙烯；3；
（2）G的结构简式为 ，对比G与H的结构简式，G中CH₂上的1个H原子被-CHO代替，所以反应Ⅱ的反应类型为取代反应；反应Ⅲ为羟基消去生成碳碳双键，所以反应条件是浓H₂SO₄、加热，
故答案为：取代； 浓H₂SO₄、加热；
（3）根据上面的分析可知，B的结构简式是 ，E的结构简式为，所以E的分子式为C₁₀H₁₂O₂，根据F的结构简式可知，F中含氧官能团的名称是醛基和酯基，
故答案为：；C₁₀H₁₂O₂；醛基和酯基；
（4）C的结构简式为：，在Cu催化加热条件下，发生催化氧化，生成苯乙醛E，化学方程式为：，
故答案为：；
（5）G（）有多种同分异构体．同时满足下列条件：与FeCl₃溶液发生显色反应，含有酚羟基；能发生水解反应和银镜反应，含有甲酸形成的酯基；．苯环上有四个取代基，且苯环上一氯代物只有1种，符合条件的同分异构体有：、、、、、，总共有6种，
故答案为：6；
（6）由 制备，可用在氢氧化钠醇溶液中发生消去，再在双氧水条件下与溴化氢加成，再碱性水解、酯化可得，所以合成路线图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，题目难度中等，试题涉及有机反应类型、同分异构体书写、有机反应方程式等知识，注意根据反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（5）中同分异构体的书写为易错点、难点．