题目内容
【题目】照相底片定影时，常用定影液硫代硫酸钠（
）溶解未曝光的溴化银（
），生成含
的废定影液再向其中加入
使中的银转化为
，使定影液再生。将
在高温下转化为Ag，达到回收银的目的。回答下列问题：
（1）元素周期表中，铜、银、金位于同一副族相邻周期，则基态银原子的最外层电子排布式为__________________。
（2）
离子结构如图所示，其中心硫原子的杂化方式为___________。基态S原子中，核外电子占据的最高能级的符号是__________，占据最高能级电子的电子云轮廓图为________形。
（3）写出溶于溶液反应的离子方程式______。
中存在的作用力有离子键、共价键、__________。
（4）在空气中灼烧生成
和
，分子的空间构型为__________。分子中的大
键可用符号
表示，其中m代表参与形成大键的原子数n代表参与形成大键的电子数（如苯分子中的大键可表示为
），则
中的大键应表示为_________。
（5）
的键角小于
的键角，原因是_________________。
（6）用X射线衍射法可测定阿伏加德罗常数。由金的X射线衍射图像可知金的晶胞属于面心立方晶胞。若金原子的半径为
，金的密度为
，摩尔质量为
，列出计算阿伏加德罗常数的算式_________（用含
的表达式表示）。
【答案】
3p 哑铃（或纺缍） 
配位键 V形 
中的O原子均为
杂化，O原子价层孤电子对数分别为2、1，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力 
）
【解析】
（1）同一族元素，它们基态原子的价层电子排布式中各能级上的电子数相等，能层数依次增大，结合基态铜原子的最外层电子排布分析；
（2）由
的离子结构示意图分析心硫原子的价层电子对数，根据价层电子对数判断杂化方式；依据S的电子排布式判断电子占据的最高能级符号及最高能级电子的电子云轮廓图；
（3）根据题中“常用定影液硫代硫酸钠（
）溶解未曝光的溴化银（
），生成含
的废定影液”书写离子方程式，并注意电荷守恒；依据
是配合物分析化学键类型；
（4）依据价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数，σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=
，a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数，根据价层电子对数判断空间构型；依据
中中心硫原子杂化和氧原子杂化，判断硫原子未参与杂化的p轨道电子和氧原子剩余的未参与杂化的P轨道电子，再结合原子数书写大
键符号；
（5）依据孤电子对个数=计算孤电子对数，再依据孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力判断键角；
（6）根据
解答，注意单位的换算。
（１）铜、银、金在元素周期表中位于同一副族相邻周期，铜在第四周期，银在第五周期，基态铜原子的最外层电子排布式为4s1，同一副族，最外层电子数相同，则基态银原子的最外层电子排布式为5s1。故答案为：5s1；
（２）由离子的结构示意图可知，其中心硫原子形成4个σ键，且无孤对电子，则中心硫原子的价层电子对数为４，杂化轨道类型为sp3；基态S原子的电子排布式为1s22s22p63s23p4，核外电子占据的最高能级为3p能级，p能级电子的电子云轮廓图为哑铃形（或纺缍形）。故答案为：sp3；3p；哑铃（或纺缍）；
（３）根据题中“常用定影液硫代硫酸钠（）溶解未曝光的溴化银（），生成含的废定影液”可推出与溶液反应生成和
，该反应的离子方程式为
；是配合物，因此其中除了存在的作用力有离子键、共价键，还有配位键。故答案为：；配位键；
（４）
分子中硫原子的价层电子对数为
，因分子中含有1对孤电子对，所以其分子空间构型为V形。在SO2中硫原子采用sp2杂化，硫原子有一个垂直杂化轨道平面的p轨道填充2个电子，并参与形成大π键，O原子有一个垂直的p轨道的单电子参与形成大π键，由此可知形成的大π键的电子数为4，而形成大键的原子数为3，因此SO2中的大π键可表示为。故答案为：V形；；
（５）中的O原子的价层电子对数均为4，中心原子都是杂化，O原子孤电子对数分别为2、1，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，因此 
的键角小于
的键角。故答案为：中的O原子均为杂化，O原子价层孤电子对数分别为2、1，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力；
（６）金晶体的晶胞属于面心立方晶胞，则一个晶胞中含有的金原子数
，金原子的半径为
，在晶胞的边长为
，所以金的密度为
，解得
。故答案为：。
【题目】甲醇是重要的化工原料，又可称为燃料。利用合成气（主要成分为CO、CO2和H2）在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主反应如下：
①CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) △H1
②CO2(g)+3H2(g)CH3OH（g）+H2O(g) △H2
③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H3
回答下列问题：
（1）已知反应①中的相关的化学键键能数据如下：
化学键 | H-H | C-O | C | H-O | C-H |
E/（kJ.mol-1） | 436 | 343 | 1076 | 465 | 413 |
由此计算△H1=________kJ.mol-1，已知△H2=-58kJ.mol-1，则△H3=_________kJ.mol-1
（2）反应①的化学平衡常数K的表达式为_____________；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为______（填曲线标记字母），其判断理由是__________________。
.
