题目内容

(17分)工厂中用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中,除了含有大量硫酸外,还含有少量NH4+、Fe3+、AsO43-、Cl-。为除去杂质离子,部分操作流程如下:

请回答问题:

(1)用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中,硫酸的浓度为4.9g·L-1,则该溶液中的pH约为 。

(2)NH4+在用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中以(NH4)2SO4和NH4Cl形式存在。现有一份(NH4)2SO4溶液,一份NH4Cl溶液,(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)恰好是NH4Cl溶液中c(NH4+)的2倍,则c[(NH4)2SO4] c(NH4Cl)(填:<、=或>)。

(3)随着向废液中投入生石灰(忽略溶液温度的变化),溶液中_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(4)投入生石灰调节pH到2~3时,大量沉淀主要成分为CaSO4·2H2O[含有少量Fe(OH)3],提纯CaSO4·2H2O的主要操作步骤:向沉淀中加入过量 ,充分反应后,过滤、洗涤、 。

(5)25℃, H3AsO4电离常数为K1=5.6×10-3,K2=1.7×10-7,K3=4.0×10-12。当溶液中pH调节到8~9时,沉淀主要成分为Ca3(AsO4)2。

①pH调节到8左右Ca3(AsO4)2才开始沉淀的原因是 。

②Na3AsO4第一步水解的平衡常数数值为: 。

③已知:AsO43-+2I-+2H+= AsO33-+I2+H2O ,SO2+I2+2H2O=SO42-+2I-+4H+ 。上述两个反应中还原性最强的微粒是 。

(1)1(2)< (3)减小(4)稀硫酸 晾干或干燥 (5)①H3AsO4是弱酸,当溶液中pH调节到8左右,c(AsO43-)增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀 ②2.5×10-3 ③SO2 。

【解析】

试题分析:(1)题给硫酸的浓度为4.9g·L-1,则其物质的量浓度为0.05mol/L,从而c(H+)=0.1mol/L,确定pH=1;(2)离子的浓度越小,水解程度越大,题中(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)恰好是NH4Cl溶液中c(NH4+)的2倍,所以c[(NH4)2SO4 ] < c(NH4Cl);(3)投入生石灰,溶液中c(OH-)增大,溶液中含有少量的NH4+,所以比值减小;(4)提纯CaSO4·2H2O,因为含有少量的Fe(OH)3,应向沉淀中加入过量的稀硫酸,经洗涤后在干燥;(5)因为H3AsO4是弱酸,当溶液中pH调节到8左右,c(AsO43-)增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀,由水解方程式:AsO43-+H2O=HAsO42-+OH-,水解平衡常数Kh=c(HAsO42-)c(OH-)/c(AsO43-),K3=c(AsO42-)c(H+)/c(HAsO42-),KW=c(H+)c(OH-),所以KW=Kh×K3,从而求得水解平衡常数为

2.5×10-3 ;题中的两个氧化还原反应中,还原性:SO2>I->AsO33-.

考点:结合工艺流程的盐类水解、除杂、及氧化还原反应。

考点分析: 考点1:物质的分离、除杂和提纯 考点2:物质的检验和鉴别 试题属性
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(15分)硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)俗名“大苏打”,又称为“海波”,可用于照相业作定影剂,也可用于纸浆漂白作脱氯剂等。它易溶于水,难溶于乙醇,加热、遇酸均易分解。工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备。某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠,其反应装置及所需试剂如下图:

实验具体操作步骤为:

①开启分液漏斗,使硫酸慢慢滴下,适当调节分液的滴速,使反应产生的SO2气体较均匀地通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中,同时开启电动搅拌器搅动,水浴加热,微沸。

②直至析出的浑浊不再消失,并控制溶液的pH接近7时,停止通入SO2气体。

③趁热过滤,将滤液加热浓缩,冷却析出Na2S2O3·5H2O。

④再经过滤、洗涤、干燥,得到所需的产品。

(1)写出仪器A的名称 步骤④中洗涤时,为了减少产物的损失用的试剂可以是 。

(2)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中不能让溶液pH<7,请用离子方程式解释原因 。

(3)写出三颈烧瓶B中制取Na2S2O3反应的总化学反应方程式 。

(4)最后得到的产品中可能含有Na2SO4杂质。请设计实验检测产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作,现象和结论: 。

(5)测定产品纯度

准确称取1.00 g产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.100 0 mol·L-1碘的标准溶液滴定。反应原理为2S2O32-+I2===S4O+2I-。滴定起始和终点的液面位置如图:则消耗碘的标准溶液体积为_______mL。产品的纯度为 %。

(6)Na2S2O3常用作脱氯剂,在溶液中易被Cl2氧化成SO42-,该反应的离子方程式为__________________。

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