题目内容

【题目】卤族元素在生活中有广泛应用,根据所需知识回答下列问题。

(1)氟元素基态原子的价电子排布图:_________,卤族元素位于元素周期表______区。

(2)在一定浓度的氢氟酸溶液中,部分溶质以二分子缔合(HF)2形式存在,使HF分子缔合的作用力是_______________。

(3)BF3常温下是气体,有强烈的接受弧电子对的倾向。BF3分子的立体构型为______,固态时的晶体类型是_______,BF3与NH3相遇立即生成白色固体,写出该白色固体物质的结构式并标注出其中的配位键_____。

(4)根据下表提供的数据判断,熔点最高、硬度最大的是_______(填化学式)。

离子晶体

NaF

MgF2

AlF3

晶格能(KJ·mol-1)

923

2957

5492

(5)已知NaClO2晶体中阴离子为V型,ClO2-中氯原子的弧电子对数是______,ClO2-中氯原子的杂化轨道类型为_____,HClO4比HClO2酸性强的原因是_______。

(6)CaF2晶胞如下图所示。已知:NA为阿伏伽德罗常数,棱上相邻的两个Ca2+的核间距为acm,则CaF2的密度可表示为_____g·cm-3。

【答案】 P 氢键 平面三角形 分子晶体 AlF3 2 sp3杂化 HClO4和HClO2可分别表示为(HO)ClO3和(HO)ClO,HClO2中Cl为+3价,而HClO4中Cl为+7价,中心原子正电性越高,导致Cl-O-H中O的电子向Cl偏移,在水分子的作用下,越易电离出H+,酸性越强。 312/a3NA

【解析】(1)考查价电子和电子排布图以及元素周期表结构,F属于第VIIA族,其价电子是最外层电子数,即电子排布图是,卤族元素最后一个电子排在p能级上,因此卤族元素位于周期表的p区;(2)考查氢键,HF分子间存在氢键;(3)本题考查立体构型、晶体类型、配位键,BF3中心原子B有3个σ键,孤电子对数为(3-3×1)/2=0,因此BF3的立体构型为平面三角形,固态时的晶体类型为分子晶体,BF3中B有3个σ键,无孤电子对,NH3中N有4个σ键,一个孤电子对,因此B提供空轨道,N提供孤电子对,构成配位键,因此结构式为;(4)考查晶格能,晶格能越高,离子晶体的熔沸点越高,硬度越大,即熔点最高,硬度最大的是AlF3;(5)考查孤电子对数的计算、杂化类型判断、含氧酸酸性比较,ClO2-的孤电子对数=(7+1-2×2)/2=2,ClO2-中有2个σ键,2个孤电子对,因此杂化类型为sp3;HClO4和HClO2可分别表示为(HO)ClO3和(HO)ClO,HClO2中Cl为+3价,而HClO4中Cl为+7价,中心原子正电性越高,导致Cl-O-H中O的电子向Cl偏移,在水分子的作用下,越易电离出H+,酸性越强;(6)Ca2+位于顶点和面心,个数为8×1/8+6×1/2=4,F-位于晶胞内部,全部属于晶胞,个数为8,因此化学式为CaF2,晶胞的质量为4×78/NAg,晶胞的体积为a3cm3,根据密度的定义,密度为4×78/a3NAg/cm3。

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