题目内容
【题目】我国女药学家屠呦呦因创制新型抗疟药青蒿素和双氢青蒿素而获得2015年诺贝尔生理学或医学奖。青蒿素的一种化学合成方法的部分工艺流程如图所示:
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己知:①C6H5-表示苯基;②![]()
(1)化合物E中含有的含氧官能团有__、__和羰基(写名称)。
(2)合成路线中设计E→F、G→H的目的是__。
(3)B→C实际上是分两步反应进行的,先进行加成反应,再进行__反应。
(4)A在Sn-p沸石作用下,可生成同分异构体异蒲勒醇,己知异蒲勒醇分子中有3个手性碳原子(连有四个不同基团的碳原子称为手性碳原子),异蒲勒醇分子内脱水后再与H21:1发生1,4-加成可生成
,则异蒲勒醇的结构简式为:__。
(5)A的同分异构体Y含有醛基和六元碳环,且环上只有一个支链,满足上述条件的Y有__种,其中核磁共振氢谱峰数最少的物质的结构简式为__。
(6)如图是以乙烯为原料制备苄基乙醛
的合成路线流程图。
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请填写下列空白(有机物写结构简式):
物质1为__;物质2为__;试剂X为__;条件3为__。
【答案】醛基 酯基 保护羰基 消去反应
5
CH3CH2OH CH3CHO
氢氧化钡、加热
【解析】
(1)根据E的结构简式,得出含氧官能团的名称;
(2)对比它们的结构简式,会发现设计这两步的目的是保护羰基;
(3)对比B和C结构简式,C多了一个碳碳双键,少了一个羰基,涉及的反应类型加成反应和消去反应;
(4)根据加成后的产物,异蒲勒醇应含有六元环,异蒲勒醇能发生分子内脱水,说明含有羟基,然后再与氢气1:1发生1,4-加成,说明分子内脱水后,含有两个碳碳双键,且两个碳碳双键通过一个“C-C”相连,从而写出异蒲勒醇的结构简式;
(5)根据A的结构简式,得出A的分子式为C10H18O,同分异构体中含有醛基和六元碳环,则剩余三个碳原子以单键的形式相连,然后判断同分异构体的数目;
(6)物质1是CH2=CH2与H2O发生加成反应的产物,即为CH3CH2OH,CH3CH2OH发生催化氧化,得到物质2,即为CH3CHO,根据信息②,推出试剂X为苯乙醛;
(1)根据化合物E的结构简式,E中含氧官能团是羰基、醛基、酯基;
(2)对比E和F的结构简式,E中羰基发生反应,对比G和H的结构简式,有羰基的生成,因此设计这两步的目的是保护羰基;
(3)对比B和C结构简式,C中少了一个羰基,多了一个碳碳双键,题中先发生加成反应,应是六元环上的羰基与H2发生加成反应,生成羟基,然后该羟基再发生消去反应;
(4) 根据加成后的产物,异蒲勒醇应含有六元环,异蒲勒醇能发生分子内脱水,说明含有羟基,然后再与氢气1:1发生1,4-加成,说明分子内脱水后,含有两个碳碳双键,且两个碳碳双键通过一个“C-C”相连,异蒲勒醇中含有三个手性碳原子,异蒲勒醇的结构简式为
;
(5)根据A的结构简式,推出A的分子式为C10H18O,同分异构体中含有六元碳环和醛基,根据A的不饱和度为2,推出剩余三个碳原子以单键形式结合,即有“
、
”,醛基在支链位置有5种;核磁共振氢谱最少应是对称结构,即结构简式为
;
(6)乙烯与H2O在催化剂作用下发生加成反应,生成乙醇,即物质1为CH3CH2OH,CH3CH2OH发生催化氧化生成乙醛,即物质2为CH3CHO,根据信息②,推出试剂X为苯乙醛,其结构简式为
,根据信息2的反应条件,条件3为氢氧化钡、加热。