Question

19．某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下（部分反应略去试剂和条件）：

根据以上信息回答下列问题：
（1）C的结构简式是．
（2）①的反应条件是Fe或FeCl₃作催化剂．      
②的反应类型是取代反应．
（3）下列对抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质推测正确的是：AD．
A．水溶性比苯酚好，密度比苯酚的大    B．能发生消去反应
C．能发生加聚反应                    D．既有酸性又有碱性
（4）E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是．
（5）符合下列条件的E的同分异构体还有15种．写出其中核磁共振氢谱图有四种峰的
结构简式
a．与E具有相同的官能团且官能团不在同一侧链
b．水解产物之一能与氯化铁发生显色反应
（6）已知易被氧化，苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位．据此写出以A为原料合成化合物   的合成路线．（仿照题中抗结肠炎药物有效成分的合成路线的表达方式答题）

Answer 1

分析 C发生信息（a）中的反应生成D，D发生氧化反应生成E，结合C的分子式与E的结构简式，可知C的结构简式为，则D为，D用酸性高锰酸钾溶液氧化得到E．烃A与氯气在FeCl₃催化剂条件下反应得到B，B发生水解反应、酸化得到C，则A为，B为．E与氢氧化钠反应、酸化得到F为，由信息（b）并结合抗结肠炎药物有效成分的结构可知，F在浓硫酸、浓硝酸加热条件下发生反应生成G为，G发生还原反应得到抗结肠炎药物有效成分；
（6）甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，邻甲基硝基苯和酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸和Fe、HCl反应生成邻氨基苯甲酸．

解答 解：C发生信息（a）中的反应生成D，D发生氧化反应生成E，结合C的分子式与E的结构简式，可知C的结构简式为，则D为，D用酸性高锰酸钾溶液氧化得到E．烃A与氯气在FeCl₃催化剂条件下反应得到B，B发生水解反应、酸化得到C，则A为，B为．E与氢氧化钠反应、酸化得到F为，由信息（b）并结合抗结肠炎药物有效成分的结构可知，F在浓硫酸、浓硝酸加热条件下发生反应生成G为，G发生还原反应得到抗结肠炎药物有效成分，
（1）由上述分析可知，烃A的结构简式是，故答案为：；
（2）①的反应条件是Fe或FeCl₃作催化剂，②的反应类型是取代反应，故答案为：Fe或FeCl₃作催化剂；取代反应；
（3）A．羧基、氨基与水分子之间可以形成氢键，其水溶性比苯酚好，密度比苯酚的大，故A正确；
B．不能发生消去反应，故B错误；
C．含有羧基、氨基，可以发生缩聚反应，故C错误；
D．含有羧基、氨基，既有酸性又有碱性，故D正确，
故答案为：AD；
（4）E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是：，
故答案为：；
（5）E的同分异构体符合下列条件：a．与E具有相同的官能团，即含有酯基和羧基，且官能团不在同一侧链，b．水解产物之一能与氯化铁发生显色反应，即分子中有酚酯，则符合条件的E的同分异构体为苯环上连有-CH₃、-COOH、-OOCH，根据定二动一的原则，共有10种结构，也可以苯环上连有-CH₂COOH、-OOCH，或CH₃COO-、-COOH，每种都有邻间对三种，除去E自身的结构外还有15种，其中核磁共振氢谱图有四种峰的结构简式为，
故答案为：15；；
（6）甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，邻甲基硝基苯和酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸和Fe、HCl反应生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识综合应用能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，难点是合成路线设计，要根据反应物及合成物质结构特点选取合适的制取方法，题目难度中等．