题目内容

氮族元素的单质及其化合物的应用较为广泛.请回答下列问题:
(1)Li3N 晶体中氮以 N3-存在,基态N3-的电子排布式为
 
.
(2)已知N≡N的键能为 942kJ?mol-1,N-N 单键的键能为247kJ?mol-1,说明N2分子中的
 
键比
 
键稳定(选填“σ”或“π”).
(3)(CH3)3 NH+ 和AlCl4-可形成离子液体.离子液体由阴、阳离子组成,熔点低于100℃,其挥发性一般比有机溶剂
 
(填“大”或“小”),可用作
 
(填代号).
a.助燃剂      b.“绿色”溶剂     c.复合材料     d.绝热材料
(4)已知 x+中所有电子正好充满 K、L、M三个电子层,它与N3-形成的晶体结构如图1所示.则X的元素符号是
 
,与同一个N3-相连的x+共有
 
个.
(5)砷化镓属于第三代半导体,它能直接将电能转变为光能,砷化镓灯泡寿命是普通灯泡的100倍,而耗能只有其10%,推广砷化镓等发光二极管(LED)照明,是节能减排的有效举措,已知砷化镓的晶胞结构如图2所示.
①下列说法正确的是
 
(选填序号).
A.砷化镓晶胞结构与NaCl相同          B.第一电离能:As>Ga
C.电负性:As>Ga                     D.砷和镓都属于p区元素
E.半导体GaP、SiC与砷化镓为等电子体
②砷化镓的制备方法是将(CH3)3Ga和AsH3在700℃的密闭容器中进行,反应的化学方程式为
 
;AsH3分子的空间形状为
 
;(CH3)3Ga中镓原子杂化方式为
 
.
③Ga原子核外的价电子排布式为
 
.
④AsH3沸点比NH3低,其原因是
 
.
考点:原子核外电子排布,键能、键长、键角及其应用,晶胞的计算,原子轨道杂化方式及杂化类型判断,不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别
专题:化学键与晶体结构
分析:(1)N3-离子原子核外共有10个电子,根据能量最低原理可写出电子排布式;
(2)N≡N中含有2个π键,1个σ键,已知N≡N键能为942kJ/mol,N-N单键键能为247kJ/mol,则1个π键的键能为
942-247
2
kJ/mol=347.5kJ/mol,以此判断;
(3)离子液体中的作用力是离子键,尽管微弱但强于氢键和分子间作用力,以此解答;
(4)先手判断X为Cu元素,利用均摊法计算.
(5)①A.对比GaAs与NaCl中阴阳离子在晶胞中的分布可判断晶胞结构是否一样;
B.同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大;
C.同周期元素从左到右电负性逐渐增大;
D.根据砷和镓的价层电子特点判断;
E.等电子体的价层电子数相等;
②根据反应物、生成物结合反应条件可书写化学方程式;利用价层电子对互斥模型判断分子的空间构型可杂化方式;
③根据能量最低原理书写电子排布式;
④从是否形成氢键的角度分析.
解答: 解:(1)N原子原子序数为7,N3-离子原子核外共有10个电子,且最外层达到稳定结构,根据能量最低原理可写出电子排布式为1S22S22P6,
故答案为:1S22S22P6;
(2)N≡N中含有2个π键,1个σ键,已知N≡N键能为942kJ/mol,N-N单键键能为247kJ/mol,则1个π键的键能为
942-247
2
kJ/mol=347.5kJ/mol,则N2中的π键键能大于σ键键能,较稳定,
故答案为:π;σ;
(3)离子液体中的作用力是离子键,尽管微弱但强于氢键和分子间作用力,所以其挥发性就小,不会污染环境,是“绿色”溶剂,
故答案为:小;b;
(4)X+所含电子=2+8+18=28,所以X为29号Cu元素,从图上看○少●多,结合X3N知,○为N3-,以顶角上的○为中心,距离最近的X+有3个.构成一个完整的三维空间需8个这样的立方体,则每个N3-周围有X+:8×3×
1
4
=6个(棱上原子为4个晶胞所共用,所以每个原子在此晶胞中为
1
4
份),
故答案为:Cu;6.
(5)①A.GaAs晶体中As分布于晶胞体心,Ga分布于顶点和面心,而NaCl中阴阳离子分别位于晶胞的顶点、面心以及棱和体心,二者结构不同,故A错误;
B.同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大,则第一电离能:As>Ga,故B正确;
C.同周期元素从左到右电负性逐渐增大,则电负性:As>Ga,故C正确;
D.砷和镓的价层电子都为sp电子,位于周期表p区,故D正确;
E.GaP的价层电子为3+5=8,SiC的价层电子为4+4=8,GaAs价层电子数为3+5=8,则为等电子体,故E正确;
故答案为:BCDE;
②反应为(CH3)3Ga和AsH3,生成为GaAs,根据质量守恒可知还应有和CH4,反应的化学方程式为:(CH3)3Ga+AsH3
700℃
GaAs+3CH4,AsH3中含有3个δ键和1个孤电子对,为三角锥形,(CH3)3Ga中Ga形成3个δ键,没有孤电子对,为sp2杂化,
故答案为:(CH3)3Ga+AsH3
700℃
GaAs+3CH4;三角锥;sp2;
③Ga的原子序数为31,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1,价电子排布式为4s24p1,故答案为:4s24p1;
④N原子半径较小,电负性较大,对应的NH3分子间能形成氢键,沸点较高,而As电负性小,半径大,分子间不能形成氢键,沸点较低,
故答案为:NH3分子间能形成氢键,而As电负性小,半径大,分子间不能形成氢键.
点评:本题考查较为综合,涉及元素周期律的递变规律、分子空间构型以及杂化类型的判断、电子排布式以及氢键等知识,题目难度较大,注意相关基础的把握和方法的积累.
练习册系列答案
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工业合成氨与制备硝酸可采用如图1流程进行联合生产:

(1)如图2表示了298K时氮气与氢气合成氨反应过程中的能量变化.对于合成氨的反应下列说法正确的是
 
 (填编号).

a.该反应在任意条件下都可以自发进行
b.加入催化剂,能使该反应的E和△H都减小
c.若该反应在298K、398K时的化学平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2
d.该反应属于人工固氮
(2)在800℃时,氨与氧气在氨氧化炉中反应的主要产物是NO和H2O.在实际生产中氨的氧化率与混合气中氧氨比{氧气与氨气物质的量比,以γ[n(O2)/n(NH3)]表示}的关系如图3所示.
①在实际生产中,将γ值维持在数值
 
之间为好.
②实际生产中,通入氨氧化炉的是空气,若使氨的氧化率达到95%,应控制氨在氨、空气混合气体中
的体积分数约为_
 
 (设氧气占空气的体积分数为20%).
(3)由于二氧化氮不能被水完全吸收,因此生成的气体须经过多次氧化、吸收的循环操作,使其充分转化为硝酸(如果不考虑生产过程中的其它损失).
①从理论上分析,要使氨气完全转化为硝酸,则原料氨气和氧气物质的量的投料比至少为
 
.
②如果按理论上的原料比将原料放在一个具有反应条件的密闭容器中进行,所有物质不与外界交换,则最后所得溶液的质量分数为
 
.
③循环操作的次数与二氧化氮生成硝酸的转化率具有一定的数学关系.计算一定量的二氧化氮气体大约要经过
 
次循环操作,才能使二氧化氮的转化率约为96%.

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