Question

硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）已知：重晶石（BaSO₄）高温煅烧可发生一系列反应，其中部分反应如下：
BaSO₄(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g) △H=" +" 571.2 kJ?mol^—1
BaS(s)= Ba(s)+S(s) △H=" +460" kJ?mol^—1
已知：2C(s)+O₂(g)=2CO(g) △H=" -221" kJ?mol^—1
则：Ba(s)+S(s)+2O₂(g)=BaSO₄(s) △H=       。 
（2）雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)是提取砷的主要矿物原料。已知As₂S₃和HNO₃有如下反应：
As₂S₃+10H⁺+ 10NO₃^-=2H₃AsO₄+3S+10NO₂↑+ 2H₂O
当反应中转移电子的数目为2mol时，生成H₃AsO₄的物质的量为    。
（3）向等物质的量浓度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种（H₂S、HS^—、S^2—）的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如下图所示（忽略滴加过程H₂S气体的逸出）。

①含硫物种B表示      。在滴加盐酸过程中，溶液中c(Na⁺)与含硫各物种浓度的大小关系为      (填字母)。
a．c(Na⁺)= c(H₂S)+c(HS^—)+2c(S^2—)
b．2c(Na⁺)=c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)
c．c(Na⁺)=3[c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)]
②NaHS溶液呈碱性，若向溶液中加入CuSO₄溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是     （用离子方程式表示）。
（4）硫的有机物（）与甲醛、氯化氢以物质的量之比1:1:1反应，可获得一种杀虫剂中间体X和H₂O。
及X的核磁共振氢谱如下图，其中      （填“Ⅰ”或“Ⅱ”）为的核磁共振氢谱图。写出X的结构简式：      。

Answer 1

（1）-1473.2 kJ?mol^—1
（2）0.4mol
（3）①HS^—（或NaHS）   c
②Cu²⁺+ HS^—=CuS↓+H⁺
（4）Ⅰ 

试题分析：（1）三个热化学方程式分别为①②③，则反应的△H= ③×2－①－②；（2）反应中硝酸作为氧化剂，共转移电子数为10e^-，当反应中转移电子的数目为2mol时，生成H₃AsO₄的物质的量为2÷5=0.4mol；（3）①Na₂S与盐酸反应先生成HS^-，再生成H₂S，分别对应A、B、C三条曲线；此过程中的物料守恒式为c(Na⁺)=3[c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)]；②反应生成酸，根据反应条件只能有沉淀生成反应才能发生，即生成CuS为沉淀；（4）分子中含有三种不同环境的氢，苯环两种，个数为2,2,1，所以图1为其图谱；根据图谱确定其含有三种不同环境的氢且数目相同，而—SH中含有1个氢原子，所以应是该官能团反应，根据原子守恒写出结构简式为。