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【题目】NO2和N2O4的相互转化2NO2(g)N2O4(g)是高中乃至大学讨论化学平衡问题的常用体系。请回答:

Ⅰ. 将N2O4 (g)转化为N2O4(l),可用来制备硝酸。

(1)已知2NO2(g)N2O4(g) △H1 2NO2(g)N2O4(l) △H2

下列能量变化示意图正确的是____________。

A.

B.

C.

(2)NO2和N2O4物质的量之比为1:1与O2和H2O恰好完全反应的化学方程式为_____。

Ⅱ. 对于2NO2(g)N2O4(g)反应体系,标准平衡常数Kθ=,其中Pθ为标准压强(1×105 Pa),P(N2O4)和P(NO2)为各组分平衡分压(平衡分压=总压×物质的量分数)。

(1)若起始NO2的物质的量设为1mol,反应在恒定温度和标准压强下进行,N2O4的平衡产率为0.75,则Kθ=____________。

(2)利用现代手持技术传感器可以探究压强对2NO2 (g) N2O4 (g)化学平衡移动的影响。在恒定温度和标准压强条件下,往针筒中充入一定体积的NO2气体后密封并保持活塞位置不变。分别在t1、t2时刻迅速移动活塞后并保持活塞位置不变,测定针筒内气体压强变化如图所示。

①B点时NO2的转化率为____________。

②E、H两点对应气体的平均相对分子质量ME __________MH(填“<、>或=”)。

Ⅲ. 已知反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)是通过下面两步完成的:

反应①:2NO(g)N2O2(g) △H1<0(快) v1正=k1正c2(NO) v1逆=k1逆c(N2O2)

反应②:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) △H2<0(慢) v2正=k2正c(N2O2)c(O2) v2逆=k2逆c2(NO2)

某科研小组测量出反应②的部分实验数据如下表所示:

c(N2O2)/ mol/L

c(O2)/ mol/L

ν2正/ mol·L-1·s-1

0.010

0.010

1.75×10-6

0.030

0.020

1.05×10-5

x

0.060

1.05×10-5

(1)根据上表中的有关数据计算:x=________。

(2)若①、②两反应的正、逆反应速率常数分别用k1正、k2逆、k2正、k2逆表示,则2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数K=____(用速率常数表示);反应达到平衡后升高温度,在新平衡建立前,体系内c(N2O2)的大小变化趋势是逐渐_____。

【答案】B 4NO2+4N2O4+3O2+6H2O==12HNO3 3.75 6% < 0.010 (k1正·k2正)/(k1逆·k2逆) 减小

【解析】

Ⅰ.(1)将NO2(g)转化为N2O4(g)的反应为放热反应,同种物质气态时能量比液态时能量高;

(2)NO2和N2O4物质的量之比为1:1与O2和H2O恰好完全反应生成硝酸,只要结合电子守恒和原子守恒即可写出反应的化学方程式;

Ⅱ. (1) 2NO2(g)N2O4(g)

起始物质的量(mol) 1 0

变化物质的量(mol) 0.75 0.375

平衡物质的量(mol) 0.25 0.375

平衡时NO2的体积分数为=0.4,N2O4的体积分数为=0.6,再结合Kθ=即可;

(2)①根据阿伏加德罗定律,其他条件不变时,压强之比等于物质的量之比,结合三段式法进行计算;

②结合平衡的移动,分析气体的总物质的量变化,判断平均相对分子质量的变化;

Ⅲ. (1)根据v2正=k2正c(N2O2)c(O2)计算即可;

(2)反应达到平衡状态,则v1正=v1逆,v2正=v2逆,2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数K=,据此推算;温度升高,平衡向吸热反应方向移动。

Ⅰ.(1)将NO2(g)转化为N2O4(g)的反应为放热反应,将N2O4(g)转化为N2O4(l)也为放热反应,所以在图象中该反应的反应物的总能量比生成物的总能量高,同种物质气态变液态会放出热量,即液态时能量比气态时能量低,则N2O4(l)具有的能量比N2O4(g)具有的能量低,图象B符合,故答案为B;

(2)NO2和N2O4物质的量之比为1:1与O2和H2O恰好完全反应生成硝酸,根据守恒法得发生反应的化学方程式为4NO2+4N2O4+3O2+6H2O==12HNO3;

Ⅱ.(1) 2NO2(g)N2O4(g)

起始物质的量(mol) 1 0

变化物质的量(mol) 0.75 0.375

平衡物质的量(mol) 0.25 0.375

平衡时NO2的体积分数为=0.4,N2O4的体积分数为=0.6,则标准平衡常数Kθ===3.75;

(2)①根据阿伏加德罗定律,温度,体积不变时,压强之比等于物质的量之比。设起始时NO2的物质的量为n,反应的物质的量为2x,列出三段式:

2NO2 N2O4

起始/mol n 0

反应/mol 2x x

平衡/mol n-2x x

物质的量之比等于压强之比,则=,x=,NO2的转化率为×100%=×100%=6%;

②E→H压强增大,平衡正向移动,气体的总物质的量减小,根据M=可知气体的平均摩尔质量不断增大,即平均相对分子质量ME<MH;

Ⅲ. (1)已知v2正=k2正c(N2O2)c(O2),根据表中数据可知:v2正=k2正c(N2O2)c(O2)=k2正×0.030×0.020=k2正×x×0.060,解得:x=0.010;

(2)反应达到平衡状态,则v1正=v1逆,v2正=v2逆,即k1正c2(NO)=k1逆c(N2O2),k2正c(N2O2)c(O2)=k2逆c2(NO2),所以=,2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数K==;反应①、②均为放热反应,升高温度平衡均逆向移动,则反应达到平衡后升高温度,在新平衡建立前,体系内c(N2O2)的大小变化趋势是逐渐减小。

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(1)装置a的名称是_____,主要作用是________。三颈瓶中发生反应的化学方程式为_______。

(2)经测定,反应温度升高时,甲苯的转化率逐渐增大,但温度过高时,苯甲醛的产量却有所减少,可能的原因是_________。

(3)反应完毕,反应混合液经过自然冷却至室温后,还应经过__________、________(填操作名称)等操作,才能得到苯甲醛粗产品。

(4)实验中加入过量的过氧化氢并延长反应时间时,会使苯甲醛产品中产生较多的苯甲酸。

①若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸,正确的实验步骤是______(按步骤顺序填字母)。

a.对混合液进行分液 b.过滤、洗涤、干燥

c.水层中加入盐酸调节pH=2 d.与适量碳酸氢钠溶液混合振荡

②若对实验①中获得的苯甲酸(相对分子质量为122)产品进行纯度测定,可称取2.500g产品,溶于200mL乙醇配成溶液,量取所得的乙醇溶液20.00mL于锥形瓶,滴加2~3滴酚酞指示剂,然后用预先配好的0.1000 mol/L KOH标准液滴定,到达滴定终点时消耗KOH溶液18.00mL。产品中苯甲酸的质量分数为_______(保留一位小数)。下列情况会使测定结果偏低的是____(填字母)。

a.滴定终了俯视读取数据 b.KOH标准液长时间接触空气

c.配制KOH标准液时仰视定容 d.将指示剂换为甲基橙溶液

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