题目内容

【题目】硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]是分析化学中的重要试剂,在不同温度下加热分解产物不同。设计如图实验装置(夹持装置略去),在500℃时隔绝空气加热A中的硫酸亚铁铵至分解完全,确定分解产物的成分。


(1)B装置的作用是___________________。

(2)实验中,观察到C中无明显现象,D中有白色沉淀生成,可确定产物中一定有_______气体产生,写出D中发生反应的离子方程式_______。若去掉C,是否能得出同样结论并解释其原因______________。

(3)A中固体完全分解后变为红棕色粉末,某同学设计实验验证固体残留物仅为Fe2O3,而不含FeO,请完成表中内容。(试剂,仪器和用品自选)

实验步骤

预期现象

结论

取少量A中残留物于试管中,加入适量稀硫酸,充分振荡使其完全溶解;___________

____________________

固体残留物仅为Fe2O3

(4)若E中收集到的气体只有N2,其物质的量为x mol,固体残留物Fe2O3,的物质的量为y mol,D中沉淀物质的量为z mol,根据氧化还原反应的基本规律,x、y和z应满足的关系为______________。

(5)结合上述实验现象和相关数据的分析,完成硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]在500℃时隔绝空气加热完全分解的化学方程式__________________。

(6)用氧化还原滴定法测定制备得到的TiO2试样中的TiO2的质量分数:在一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作为指示剂,用硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。

①TiCl4水解生成TiO2·xH2O的化学方程式为_______________。

②滴定终点的现象是_______________。

③滴定分析时,称取TiO2试样0.2 g,消耗0.1 mol·L-1NH4Fe(SO4)2标准溶液20mL,则TiO2的质量分数为_______________。

④若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准溶液的液面,使其测定结果_______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

【答案】 检验产物中是否有水生成 SO2 SO2+H2O2+Ba2+=BaSO4↓+2H+ 否,若有SO3也有白色沉淀生成 将溶液分成两份,分别滴加高锰酸钾溶液、KSCN溶液(或:依次滴加K3Fe(CN)6溶液、KSCN溶液或其他合理答案) 若高锰酸钾溶液不褪色,加KSCN溶液后变红(或:加K3Fe(CN)6溶液无现象,加KSCN溶液后变红,或其他合理答案)3x+y=z 2(NH4)2Fe(SO4)2Fe2O3+2 NH3↑+N2↑+4SO2↑+5H2O TiCl4+(x+2)H2OTiO2·xH2O↓+4HCl 滴入最后滴标准溶液时, 锥形瓶内溶液变成红色, 且半分钟不褪色 80% 【答题空10】偏小

【解析】(1)B装置中无水硫酸铜遇到水变蓝色,装置B的作用是检验产物中是否有水生成,故答案为:检验产物中是否有水生成;

(2)实验中,观察到C中盐酸酸化的氯化钡溶液中无明显现象,证明无三氧化硫生成,D中过氧化氢具有氧化性,能氧化二氧化硫生成硫酸,结合钡离子生成硫酸钡白色沉淀,有白色沉淀生成,可确定产物中一定有二氧化硫,若去掉C,生成SO3也有白色沉淀生成,不能否得出同样结论,故答案为:SO2; SO2+H2O2+Ba2+=BaSO4↓+2H+;否; 若有SO3也有白色沉淀生成;

(3)A中固体完全分解后变为红棕色粉末,某同学设计实验验证固体残留物仅为Fe2O3,而不含FeO,实验步骤:取少量A中残留物于试管中,加入适量稀硫酸,充分振荡使其完全溶解;将溶液分成两份,分别滴加高锰酸钾溶液、KSCN溶液,反应现象:若高锰酸钾溶液不褪色,证明无氧化亚铁生成,加入KSCN溶液后变红,说明生成氧化铁,故答案为:将溶液分成两份,分别滴加高锰酸钾溶液、KSCN溶液,若高锰酸钾溶液不褪色,加入KSCN溶液后变红;

(4)若产物中有氮气生成,则失电子的元素是Fe、N,得到电子的元素为S,若E中收集到的气体只有N2,其物质的量为xmol,失电子6xmol,固体残留物Fe2O3的物质的量为ymol,亚铁离子被氧化失电子物质的量2ymol,D中沉淀物质的量为zmol,即生成二氧化硫物质的量为zmol,得到电子为2Zmol,电子守恒得到:6x+2y=2z,则x、y和z应满足的关系为3x+y=z,故答案为:3x+y=z;

(5)结合上述实验现象,完成硫酸亚铁铵在500℃时隔绝空气加热完全分解的化学方程式2(NH4)2Fe(SO4)2Fe2O3+2 NH3↑+N2↑+4SO2↑+5H2O,故答案为:2(NH4)2Fe(SO4)2Fe2O3+2 NH3↑+N2↑+4SO2↑+5H2O;

(6)①TiCl4发生水解,其化学反应方程式为TiCl4+(2+x)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl;②TiO2中Ti的化合价由+4价→+3价,化合价降低,把Fe2+氧化成Fe3+,Fe3+与KSCN溶液,溶液变红,即滴定到终点的现象是:滴最后滴标准溶液时, 锥形瓶内溶液变成红, 且半分钟不褪色 ;③依据得失电子数目守恒,有:n(Fe2+)×1=n(TiO2)×1,即n(TiO2)=n(Fe2+)=20×10-3×0.1mol=2×10-3mol,其质量分数为2×10-3×80/0.2×100%=80%;④滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准溶液的液面,标准溶液的体积偏小,因此所测结果偏小,故答案为:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl;滴入最后滴标准溶液时, 锥形瓶内溶液变成红色, 且半分钟不褪色;80%;偏小。

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