题目内容

9．化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过如图所示的路线合成：

（1）B中含有的含氧官能团名称为羟基和羧基．
（2）C转化为D的反应类型是取代反应．
（3）写出D与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式．
（4）1molE最多可与4molH2加成．
（5）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式．
A．能发生银镜反应
B．核磁共振氢谱只有4个峰
C．能与FeCl3溶液发生显色反应，水解时1mol可消耗3molNaOH
（6）已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与羧酸酯化．甲苯可被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸．苯甲酸苯酚酯（）是一种重要的有机合成中间体．试写出以苯、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图（无机原料任选）．合成路线流程图示例如下：
H2C═CH2$\stackrel{HBr}{→}$CH3CH2Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH3CH2OH．

分析 由合成流程可知，A为CH3CHO，B为邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成C，C为，C与CH3COCl发生取代反应生成D，D中含-COOC-，能发生水解反应，D水解酸化后发送至酯化反应生成E，以苯、甲苯为原料制取苯甲酸苯酚酯，可以用苯与氯气发生取代生成氯苯，再水解得苯酚，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸与三氯化磷发生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯与苯酚发生取代反应生成苯甲酸苯酚酯，据此答题．

解答 解：由合成流程可知，A为CH3CHO，B为邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成C，C为，C与CH3COCl发生取代反应生成D，D中含-COOC-，能发生水解反应，D水解酸化后发送至酯化反应生成E，
（1）根据B的结构简式可知，B中含有的含氧官能团为羟基和羧基，
故答案为：羟基和羧基；
（2）由上述分析可知，C中的-OH上的H被取代，则C转化为D的反应类型是取代反应，故答案为：取代反应；
（3）D与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）E中含苯环与C=C，均能与氢气发生加成反应，则1摩尔E最多可与4molH2加成，故答案为：4；
（5）B为邻羟基苯甲酸，其同分异构体符合：
A．能够发生银镜反应，含-CHO；
B．核磁共振氢谱只有4个峰，含4种位置的H；
C．能与FeCl3溶液发生显色反应，含酚-OH，水解时每摩尔可消耗3摩尔NaOH，含-COOCH，所以同分异构体为，
故答案为：；
（6）以苯、甲苯为原料制取苯甲酸苯酚酯，可以用苯与氯气发生取代生成氯苯，再水解得苯酚，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸与三氯化磷发生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯与苯酚发生取代反应生成苯甲酸苯酚酯，合成流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高考常见的题型，注意把握合成流程中的反应条件、已知信息等推断各物质，熟悉有机物的结构与性质即可解答，题目难度中等．

练习册系列答案
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19．M元素的一个原子失去两个电子并转移到Y元素的两个原子中，形成离子化合物Z，下列  说法不正确的是（　　）
A．Z的熔点较高B．Z可以表示为M2Y
C．Z可能易溶于水D．M形成+2价的阳离子
20．碳酸镁晶须是一种新型吸波隐形材料中的增强材料．
（1）合成该物质步骤如下：
步骤1：配制0.5mol•L-1 MgSO4溶液和0.5mol•L-1 NH4HCO3溶液．
步骤2：用量筒量取500mL NH4HCO3溶液于1 000mL四口烧瓶中，开启搅拌器，温度控制在50℃．
步骤3：将250mL MgSO4溶液逐滴加入NH4HCO3溶液中，1min内滴加完后，用氨水调节溶液pH到9.5．步骤4：放置1h后，过滤，洗涤．
步骤5：在40℃的真空干燥箱中干燥10h，得碳酸镁晶须产品（MgCO3•nH2O　n=1～5）．
①配制0.5mol•L-1 MgSO4溶液500mL，需要的仪器有托盘天平、药匙、烧杯、玻璃棒、量筒、胶头滴管、500mL容量瓶．
②步骤3中加氨水后的离子方程式Mg2++HCO3-+NH3•H2O+（n-1）H2O═MgCO3•nH2O+NH4+．
（2）测定合成的MgCO3•nH2O中的n值．
称量1.000g碳酸镁晶须，放入图1所示的广口瓶中，加入适量水，滴入稀硫酸与晶须反应，生成的CO2被NaOH溶液吸收，在室温下反应4～5h，后期将温度升到30℃，最后的烧杯中的溶液用已知浓度的盐酸滴定，测得CO2的总量；重复上述操作2次．

①图1中气球的作用是暂时储存CO2，有利于CO2被NaOH溶液吸收，且能保持装置中压强相对稳定；
②上述反应后期要升温到30℃，主要目的是升高温度气体的溶解度减小，使溶解在水中的CO2逸出，便于吸收完全；
③1.000g碳酸镁晶须产生CO2平均值为a mol，则n值为$\frac{1-84a}{18a}$（用含a的表达式表示）．
（3）称取100g上述晶须产品进行热重分析，如图2．则合成的晶须中n=1．
17．研究NO2、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义．
（1）已知：2SO2（g）+O2（g）?2SO3（g）△H=-196.6kJ•mol-1，2NO（g）+O2（g）?2NO2（g）△H=-113.0kJ•mol-1
则反应：NO2（g）+SO2（g）?SO3（g）+NO（g）的△H=-41.8kJ•mol-1
（2）利用反应6NO2+8NH3$?_{加热}^{催化剂}$ 7N2+12H2O可处理NO2．一定条件下，将该反应设计成如图1所示装置，其中电极均为石墨，使用熔融金属氧化物作电解质，写出负极电极反应式2NH3-6e-+3O2-=N2+3H2O；若一段时间内测得外电路中有1.2mol电子通过，则两极共产生的气体产物在标准状况下的体积为7.84L．

（3）一定条件下，将NO2与SO2以体积比1：2置于恒容密闭容器中发生下述反应：
NO2（g）+SO2（g）?SO3（g）+NO（g），下列能说明该反应达到平衡状态的是b．
a．体系压强保持不变                  b．混合气体颜色保持不变
c．SO3和NO的物质的量比保持不变      d．每消耗1mol SO3的同时生成1molNO2
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（5）不同温度CO的平衡转化率与压强的关系如图2所示．该反应△H＜0（填“＞”或“＜”）．实际生产条件控制在250℃、1.3×104kPa左右，选择此压强的理由是在1.3×104kPa下，CO的转化率已较高，再增大压强CO的转化率提高不大，而生产成本增加．
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D．以树皮和麻绳为原料所造的纸张其主要成分是纤维素，但纤维素与淀粉不是同分异构体
14．以冶铝的废弃物铝灰为原料制取超细α-氧化铝，既降低环境污染又可提高铝资源的利用率．已知铝灰的主要成分为Al2O3（含少量杂质SiO2、FeO、Fe2O3），其制备实验流程如图1：

（1）铝灰中氧化铝与硫酸反应的化学方程式为Al2O3+3H2SO4=Al2（SO4）3+3H2O．
（2）用图2中“滤渣”和NaOH焙烧制备硅酸钠，可采用的装置为B（填选项编号）．
（3）在实验流程中，加30%的H2O2溶液发生的离子反应方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O．
（4）验证“沉铁”后，溶液中是否还含有铁离子的操作方法为静置，溶液澄清后，继续向上层清液中滴加K4[Fe（CN）6]溶液，若无现象，则溶液中不含有铁元素，反之，则有．
（5）若用调节pH溶液“沉铁”，则得到Fe（OH）3，已知：25℃时，Ksp=4.0×10-38，则该温度下反应Fe3++3H2O?Fe（OH）3+3H+的平衡常数为2.5×10-5．
（6）煅烧硫酸铝铵晶体，发生的主要反应为：4NH4Al（SO4）2•12H2O $\frac{\underline{\;1240℃\;}}{\;}$ 2Al2O3+2NH3↑+N2↑+5SO3↑+3SO2↑+53H2O，将产生的气体通过图3所示的装置．
①集气瓶中收集到的气体是N2 （填化学式）．
②KMnO4溶液褪色，发生的离子反应方程式为2MnO4-+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO42-+4H+．
1．乙烯是重要的化工原料，以乙烯为原料生产部分化工产品的流程如图（部分反应条件已略去）：

已知：E分子中含有两个羟基，且不连在同一个碳原子上．
请回答下列问题：
（1）由乙烯生成A的反应类型为加成反应．
（2）C是一种常见的塑料，其化学名称为聚氯乙烯．
（3）D是环状化合物，其结构简式为．
（4）写出下列反应的化学方程式：
①A→B：；
②E→F：．
18．a mol FeS与b mol FeO投入到V L c mol•L-1的硝酸溶液中，恰好完全反应，还原产物只有NO，所得澄清溶液可看作是Fe（NO3）3与H2SO4的混合液，则反应中未被还原的硝酸可能为（　　）
①（a+b）×63g         ②（a+b）×189g
③（a+b）mol           ④（Vc-3a-$\frac{b}{3}$）mol．
A．②④B．②③C．①③D．①④
19．《茉莉花》是一首脍炙人口的中国民歌，茉莉花香气的成分有多种，乙酸苯甲酯  是其中的一种，它可以从茉莉花中提取，也可以用甲苯和乙醇为原料进行人工合成．一种合成路线如下：

回答下列问题：
（1）A、B的结构简式为CH3CHO，；
（2）写出反应②、⑥的化学方程式，；
（3）上述反应中属取代反应的有④⑤⑥；（填写序号）
（4）反应①③（填序号）原子的理论利用率为100%，符合绿色化学的要求．

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