Question

【题目】硒及其化合物在工农业生产中有重要用途，硒也是人体必需的微量元素。

（1）硒(34Se)在周期表中位于硫下方，画出其原子结构示意图_____________。

（2）氧族元素单质均能与H2反应生成H2X，用原子结构解释原因_______________。

（3）298K、1.01×l0-5Pa，O2、S、Se、Te分别与H2化合的反应热数据如图所示。写出Se与H2化合的热化学反应方程式__________________。

（4）可以从电解精炼铜的阳极泥中提取硒，通过化学工艺得到亚硒酸钠等含硒物质。常温下，Se(Ⅳ)溶液中各组分的物质的量分数随pH变化曲线如图。

①向亚硒酸溶液滴入NaOH溶液至pH =5，该过程中主要反应的离子方程式________。

②在pH<0的酸性环境下，向Se(Ⅳ)体系中通入SO2制得单质Se的化学方程式是_______。

③下列说法正确的是____（填字母序号）。

a．NaHSeO3溶液显酸性

b．pH=8时，溶液中存在c(HAsO3-)+2c(SeO32-)+c(OH-)=c(H+)

c．在Na2SeO3溶液中，c(SeO32-》c(HSeO3-)> c(H2SeO3)

④常温下，H2SeO3的第二步电离平衡常数为K2，计算K2=________。

Answer 1

【答案】 氧族元素原子的最外层电子数均为6 Se(s)+H2(g)=H2Se(g) △H=+81 kJ／mol H2SeO3+OH一=HSeO3一+H2O H2O+ H2SeO3+2SO2=Se+ 2H2SO4 ac 10-7.3

【解析】（1）硫原子核外电子排布为，硒(34Se)在周期表中位于下方，电子层应该为四层，最外层有6个电子，原子结构示意图；正确答案：。

（2）氧族元素原子的最外层电子数均为6，均能与2个氢原子形成2个共价键，所以氧族元素单质均能与H2反应生成H2X；正确答案：氧族元素原子的最外层电子数均为6 。

（3）O2、S分别与H2化合，均为放热反应，Se、Te分别与H2化合均为吸热反应，且Se的非金属性强于Te，所以吸收的热量要小一些，依据图形可以看出+81 kJ／mol为Se(s)与H2(g)化合的热效应；方程式为Se(s)+H2(g)=H2Se(g) △H=+81 kJ／mol；正确答案： Se(s)+H2(g)=H2Se(g) △H=+81 kJ／mol。

（4）①从图像可出，向亚硒酸溶液滴入NaOH溶液至pH =5时，溶液中HSeO3一离子浓度最大，所以过程中主要反应的离子方程式H2SeO3+OH一=HSeO3一+H2O；正确答案：H2SeO3+OH一=HSeO3一+H2O。

②在pH<0的酸性环境下，向H2SeO3溶液中通入还原性气体SO2，就能够把+4价的Se还原到0价，+4价的硫氧化到+6价，反应的化学方程式是H2O+ H2SeO3+2SO2=Se+ 2H2SO4；正确答案：H2O+ H2SeO3+2SO2=Se+ 2H2SO4。

③从图像看出，H2SeO3第一步电离平衡常数为 c(HSeO3一)×c(H+)/c(H2SeO3)，当c(H+)=10-2.5mol/L，c(HSeO3一)= c(H2SeO3)，K1=10-2.5； NaHSeO3溶液水解平衡常数为Kh=Kw/ K1=10-14/10-2.5=10-11.5,水解能力小于电离能力，该溶液显酸性，a正确；溶液遵循电荷守恒规律：c(HAsO3-)+2c(SeO32-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，b错误；在Na2SeO3溶液中，水解显碱性，所以c(SeO32-》c(HSeO3-)> c(H2SeO3)顺序正确；c正确；正确选项ac。

④根据图像可知，常温下，H2SeO3第二步电离平衡常数为c(SeO32-) ×c(H+)/ c(HSeO3一)；当c(H+)=10-7.3mol/L，c(HSeO3一)= c(SeO32-)，K2=10-7.3；正确答案：10-7.3。