Question

三氯化磷（PCl₃）是一种重要的有机合成催化剂。实验室常用红磷与干燥的Cl₂制取PCl₃，装置如下图所示。

 

　已知：红磷与少量Cl₂反应生成PCl₃，与过量Cl₂反应生成PCl₅。PCl₃遇O₂会生成POCl₃(三氯氧磷)， POCl₃溶于PCl₃，PCl₃遇水会强烈水解生成H₃PO₃和HCl。PCl₃、POCl₃的熔沸点见下表。

 

物质	熔点/℃	沸点/℃
PCl3	-112	75.5
POCl3	2	105.3

请回答：

 （1）写出A中反应的离子方程式                                          。

 （2）B装置中所盛试剂是       ；E中烧杯内冷水的作用是                           。

 （3）实验前玻璃管之间连接需要用到橡皮管，其连接方法是：先把                      ，然后稍稍用力即可把玻璃管插入橡皮管中。

 （4）检查装置气密性后，向D装置的曲颈瓶中加入红磷，打开K₃通入干燥的CO₂，一段时间后关闭K₃，加热曲颈瓶至上部有黄色升华物出现时通入氯气，反应立即进行。其中通入干燥CO₂的目的是                               。

 （5）实验制得的粗产品中常含有POCl₃、PCl₅等，加入红磷加热除去PCl₅后，再通过        （填实验名称）即可得到较纯净的PCl₃。

 （6）实验后关闭K₁，打开K₂，将A、B中余氯通入300ml 1mol/L的NaOH溶液中。若NaOH恰好完全反应，则吸收氯气的物质的量为（假设反应生成了NaCl 、 NaClO 和 NaClO₃ 等钠盐）      mol，反应中转移电子的物质的量(n)的范围是                               。

Answer 1

(1)  MnO₂  + 4H⁺  + 2 Cl^— == Mn²⁺  + Cl₂↑ + 2H₂O （其他合理答案均计分）

(2)  浓硫酸       冷凝，便于收集产品 （合理答案均计分）

(3)  玻璃管口用水润湿（合理答案均计分）

(4)  排尽曲颈瓶中的空气，防止PCl₃与O₂等发生副反应（合理答案均计分）

(5)  蒸馏      (6)  0.15 （1分）   0.15mol ＜  n ＜  0.25mol （无单位此次不扣分）