题目内容

(13分)研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。

(1)CO可用于炼铁,已知:Fe2O3(s) + 3C(s)=2Fe(s) + 3CO(g) ΔH 1=+489.0 kJ·mol-1,

C(s)+CO2(g)=2CO(g) ΔH 2 =+172.5 kJ·mol-1

则CO还原Fe2O3(s)的热化学方程式为 。

(2)分离高炉煤气得到的CO与空气可设计成燃料电池(以KOH溶液为电解液)。写出该电池的负极反应式: 。

(3)CO2和H2充入一定体积的密闭容器中,在两种温度

下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

测得CH3OH的物质的量随时间的变化见图。

①曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KⅠ KⅡ(填“>”或“=”或“<”)。

②一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡。

容 器

甲

乙

反应物投入量

1molCO2、3molH2

a molCO2、b molH2、

c molCH3OH(g)、c molH2O(g)

若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c的取值范围为 。

③一定温度下,此反应在恒压容器中进行,能判断该反应达到化学平衡状态的依据是 。

a.容器中压强不变

b.H2的体积分数不变

c.c(H2)=3c(CH3OH)

d.容器中密度不变

e.2个C=O断裂的同时有6个H-H断裂

(4)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为:2CO2(g) + 6H2(g)CH3OCH3(g) + 3H2O(g)。已知一定条件下,该反应中CO2的平衡转化率随温度、投料比[n(H2) / n(CO2)]的变化曲线如下左图。在其他条件不变时,请在右图中画出平衡时CH3OCH3的体积分数随投料比[n(H2) / n(CO2)]变化的曲线图。

(1)Fe2O3(s) + 3CO(s)=2Fe(s) + 3CO2(g) ΔH 1=—28.5kJ·mol-1

(2)CO+4OH——2e—=CO32—+2H2O (3)②> ②0.4<c≤1 ③bd

(4)

【解析】

试题分析:(1)已知:①Fe2O3(s) + 3C(s)=2Fe(s) + 3CO(g) ΔH 1=+489.0 kJ·mol-1,②C(s) +CO2(g)=2CO(g) ΔH 2 =+172.5 kJ·mol-1,则根据盖斯定律可知①—②×3即得到CO还原Fe2O3(s)的热化学方程式为Fe2O3(s) + 3CO(s)=2Fe(s) + 3CO2(g) ΔH 1=—28.5kJ·mol-1。

(2)原电池中负极失去电子,则CO在负极通入,电解质显碱性,则该电池的负极反应式为CO+4OH——2e—=CO32—+2H2O。

(3)①曲线Ⅱ首先达到平衡状态,说明温度高。但温度高甲醇的含量低,这说明升高温度平衡显逆反应方向移动,所以正方应是放热反应,则曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KⅠ>KⅡ。

② CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

起始量(mol) 1 3 0 0

转化量(mol) x 3x x x

平衡量(mol) 1-x 3-3x x x

则

解得x=0.4

要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c>0.4。由于起始时CO2是1mol,所以甲醇的物质的量不能超过1.0mol。

③在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态。a.由于保持恒压,因此容器中压强不变不能说明反应达到平衡状态,a错误;b.H2的体积分数不变可以说明反应达到平衡状态,b正确;c.c(H2)=3c(CH3OH)不能说明正逆反应速率相等,所以不能说明反应达到平衡状态,c错误;d.密度是混合气的质量和容器容积的比值,在反应过程中质量不变,压强不变,则容器容积减小,所以当密度不变时可以说明反应达到平衡状态,d正确;e.2个C=O断裂的同时有6个H-H断裂均表示正反应速率,不能说明反应达到平衡状态,e错误,答案选bd。

(4)根据图像可知随着投料比[n(H2) / n(CO2)]的增大二甲醚的含量逐渐增大。又根据方程式可知投料比[n(H2) / n(CO2)]=3时二甲醚的含量最高,所以图像可表示为

。

考点:考查盖斯定律、电化学、平衡状态计算与判断、外界条件对平衡状态的影响等

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