Question

15．有机物F的合成路线如图所示：

已知如下信息：
①RCOOR′$\stackrel{LiAlH_{4}}{→}$RCH₂OH
②
回答以下问题：
（1）E→F的反应类型是加成反应．
（2）A的结构简式为，G的结构简式为．
（3）检验E中含氧官能团的试剂是银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，现象是试管壁附着光亮的银或出现砖红色沉淀．
（4）B生成C的化学方程式为+2CH₃OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+2H₂O．
（5）A的同分异构体中，符合下列条件的同分异构体有5种（不包含A），写出其中一种的结构简式．
①属于芳香族化合物②苯环上有四个取代基③苯环上的一溴取代物只有一种．

Answer 1

分析 根据合成流程可知，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成2个羧基，结合已知信息可知A应该含有2个甲基；根据有机物F的结构简式可知A中的2个甲基应该是邻位的，则A的结构简式为；，B的结构简式为：；B和甲醇发生酯化反应生成C，则C的结构简式为：；B分子中含有2个羧基，与乙二醇发生缩聚反应生成高分子化合物G，则G的结构简式为：；根据已知信息可知C生成D，则D的结构简式为：，D发生催化氧化生成E，则E的结构简式为，E在双氧水的作用下生成F，据此分析解答．

解答 解：根据合成流程可知，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成2个羧基，结合已知信息可知A应该含有2个甲基；根据有机物F的结构简式可知A中的2个甲基应该是邻位的，则A的结构简式为；，则B的结构简式为：；B和甲醇发生酯化反应生成C，则C的结构简式为：；B分子中含有2个羧基，与乙二醇发生缩聚反应生成高分子化合物G，则G的结构简式为：；根据已知信息可知C生成D，则D的结构简式为：，D发生催化氧化生成E，则E的结构简式为，E在双氧水的作用下生成F，
（1）通过以上分析知，E发生加成反应生成F，所以其反应类型是加成反应，故答案为：加成反应；
（2）通过以上分析知，A、G的结构简式分别为、，
故答案为：；；
（3）E的结构简式为，其中含氧官能团是醛基，可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验醛基，其现象是试管壁附着光亮的银或出现砖红色沉淀，
故答案为：银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；试管壁附着光亮的银或出现砖红色沉淀；
（4）B和甲醇在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生酯化反应生成C，反应方程式为+2 CH₃OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+2H₂O，
故答案为：+2 CH₃OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（5）A的同分异构体符合下列条件：
①属于芳香族化合物说明含有苯环；    
②苯环上有四个取代基；
③苯环上的一溴取代物只有一种，说明苯环上只有一种H原子，即四个取代基中两个Cl原子、两个甲基处于对称物质，符合条件的结构有：若两个甲基处于邻位，两个氯原子有2种结构，若两个甲基处于间位，两个氯原子有一种排列方法，若两个甲基处于对位，两个氯原子有2种排列方法，所以共有5种，其一种结构简式为，
故答案为：5；．

点评 本题考查有机物推断，为高考高频点，以题给信息、反应条件及F结构为突破口采用正逆结合的方法进行推断，侧重考查学生分析推断、信息运用能力，熟练常见物质的官能团、性质，难点是同分异构体种类的判断．