题目内容
【题目】向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成蓝色沉淀，继续添加氨水，沉淀溶解病得到深蓝色的透明液体；若向试管中加入一定量乙醇，析出深蓝色晶体。结合有关知识，回答下列问题：
（1）Cu、N、O、S元素第一电离能由大到小的顺序是_______（填元素符号）；蓝色沉淀溶解时发生反应的离子方程式是________________。
（2）Cu(NH3)4SO4·H2O晶体中中心离子是_______，配体是_____，配位数是_____，存在的化学键有____________（填字母序号）。
a．离子键 b．极性键 c．非极性键 d．配位键
（3）SO42-的空间构型是_____________，其中S原子的杂化轨道类型是___________，SO3的空间构型是_________，其中S原子的杂化轨道类型是_______，属于______分子（填“极性”或“非极性”）。
（4）已知纳米氧化亚铜（Cu2O）是一种用途广泛的光电材料，已知高温下Cu2O比CuO稳定。
①写出基态Cu+的价电子排布式____________；按照元素周期表分区，Cu属于____区。
②从核外电子排布角度解释高温下Cu2O比CuO更稳定的原因____________。
【答案】 N>O>S>Cu Cu(OH)2 + 4NH3 =[Cu(NH3)4]2++2OH- Cu2+ NH3 4 abd 正四面体形 sp3 平面三角形 sp2 非极性 3d10 ds 亚铜离子核外电子处于稳定的全充满状态
【解析】（1）考查第一电离能规律和关于生成配合物的化学方程式的书写，非金属性越大，第一电离能越大，同周期从左向右第一电离能逐渐增大，但IIA>IIIA、VA>VIA，因此第一电离能大小顺序是N>O>S>Cu；蓝色沉淀是Cu(OH)2，继续滴加氨水，沉淀溶解，生成[Cu(NH3)3](OH)2，此反应是：Cu(OH)2 + 4NH3 =[Cu(NH3)4]2++2OH－ ；（2）考查配合物构成，中心离子是提供空轨道的微粒，因此中心离子是Cu2＋，配体是提供孤电子对的微粒，配体是NH3，配位数是配体的右下角系数，即配位数为4，存在化学键是离子键、配位键、极性共价键；（3）本题考查空间构型、杂化类型的判断，SO42－中心原子是S，含有4个σ键，孤电子对数为(6＋2－4×2)/2=0，因此S的杂化类型为sp3，空间构型为正四面体，SO3中心原子是S，含有3个σ键，孤电子对数为(6－2×3)/2=0，杂化类型为sp3，空间构型为平面三角形，属于非极性分子；（4）考查价电子、电子排布式的书写、元素周期表的构成，①Cu位于第四周期IB族，价电子为最外层电子和次外层d能级电子，因此Cu＋的价电子为3d10；Cu最后一个电子排在d能级，且d能级排满，因此位于ds区；②Cu2＋价电子排布式为3d9，Cu＋的价电子为3d10， 亚铜离子核外电子处于稳定的全充满状态，因此Cu2O比CuO稳定。
【题目】用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ．准备标准溶液
a．准确称取AgNO3基准物4.2468 g（0.0250 mol）后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b．配制并标定100 mL 0.1000 mol·L1 NH4SCN标准溶液，备用。
Ⅱ．滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b．加入25.00 mL 0.1000 mol·L1 AgNO3溶液（过量），使I完全转化为AgI沉淀。
c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
d．用0.1000 mol·L1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：
实验序号 | 1 | 2 | 3 |
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL | 10.24 | 10.02 | 9.98 |
f．数据处理。
回答下列问题：
（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_________。
（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是________________________。
（3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是________________________________。
（4）b和c两步操作是否可以颠倒________________，说明理由___________________。
（5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_____mL，测得c(I-)=_______________mol·L-1。
（6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为____________________。
（7）判断下列操作对c(I-)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_______________。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果____________________。
【题目】电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的量。已知如表数据。
化学式 | 电离平衡常数(25 ℃) |
HCN | K＝4.9×10－10 |
CH3COOH | K＝1.8×10－5 |
H2CO3 | K1＝4.3×10－7、K2＝5.6×10－11 |
(1)25 ℃时，有等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液，三种溶液的pH由大到小的顺序为______________________________。
(2)25 ℃时，pH＝3的CH3COOH溶液和pH＝11的NaOH溶液混合，若所得溶液显酸性，则c(Na＋)______________(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)。
(3)NaCN溶液中通入少量CO2，所发生反应的化学方程式为___________________________________。
(4) 25 ℃时， pH＝8的CH3COONa溶液中，c(Na＋)－c(CH3COO－) ＝__________________。