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16.有机物A~E的转化关系如下所示.1molA能与1molBr2恰好完全反应;E的分子式为C5H10O3,1molE分别与Na、NaHCO3反应,消耗两者物质的量之比为2:1,氢核磁共振谱分析E有5组不同的特征峰.F分子结构中含有一个六元环.已知:

(1)E中含有的官能团名称是羧基、羟基,E的结构简式是
(2)写出B→C的化学方程式+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaBr,反应类型取代反应
(3)写出C→D的化学方程式2+O2+O2$\stackrel{催化剂}{→}$2+2H2O,反应类型氧化反应
(4)E转化为F过程中,可能发生多种副反应,写出含5个碳原子的副产物的结构简式、.

分析 1molA能与1molBr2恰好完全反应,说明A中含有1个碳碳双键,A与溴发生加成反应生成B,B中含有溴原子,发生水解反应生成C,则C中含有2个羟基.C发生催化氧化生成D,D继续被氧化生成E,则D中含有醛基、E中含有羧基.E的分子式为C5H10O3,1molE分别与Na、NaHCO3反应,消耗两者物质的量之比为2:1,说明E中除了羧基,还含有1个羟基,说明与该羟基的相连的碳原子上没有氢原子,氢核磁共振谱分析E有5组不同的特征峰,所以E的结构简式为,逆推可知,D为,C为,B为,A为.E在浓硫酸的作用下发生酯化反应生成F,F分子结构中含有一个六元环,则F的结构简式为.由于E中含有羟基,所以也可能发生消去反应生成碳碳双键,其结构简式为或.

解答 解:1molA能与1molBr2恰好完全反应,说明A中含有1个碳碳双键,A与溴发生加成反应生成B,B中含有溴原子,发生水解反应生成C,则C中含有2个羟基.C发生催化氧化生成D,D继续被氧化生成E,则D中含有醛基、E中含有羧基.E的分子式为C5H10O3,1molE分别与Na、NaHCO3反应,消耗两者物质的量之比为2:1,说明E中除了羧基,还含有1个羟基,说明与该羟基的相连的碳原子上没有氢原子,氢核磁共振谱分析E有5组不同的特征峰,所以E的结构简式为,逆推可知,D为,C为,B为,A为.E在浓硫酸的作用下发生酯化反应生成F,F分子结构中含有一个六元环,则F的结构简式为.
(1)E为,含有的官能团是:羧基、羟基,
故答案为:羧基、羟基;;
(2)B→C的化学方程式为:+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaBr,属于取代反应,
故答案为:+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaBr,取代反应;
(3)C→D的化学方程式为:2+O2+O2$\stackrel{催化剂}{→}$2+2H2O,属于氧化反应,
故答案为:2+O2+O2$\stackrel{催化剂}{→}$2+2H2O,氧化反应;
(4)由于E中含有羟基,所以也可能发生消去反应生成碳碳双键,其结构简式为或,故答案为:;.

点评 本题考查有机物推断,综合分析确定E的结构简式是关键,再利用逆推法推断,需要学生熟练掌握官能团的性质与转化,难度中等.

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