Question

8．已知常温下：K_sP（AgCl白色）=1.8×10^-10，K_sP（Ag2S黑色）=2.0×10^-48 K_sP（Ag2CrO4红色）=1.9×10^-12，下列叙述正确的是（　　）

• A． 向AgCl的悬浊液中加入NaBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明K_SP（AgCl）＜K_SP（AgBr）
• B． 将0.001mol•L^-1 AgNO₃溶液滴入0.001mol•L^-1 KCl和0.001mol•L^-1 K₂CrO₄混合溶液中，先产生Ag₂CrO₄沉淀
• C． 向AgCl的悬浊液中滴加浓氨水，沉淀溶解，说明AgCl的溶解平衡向右移动
• D． 测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定，滴定时，应加入的指示剂为K₂S

Answer 1

分析 A．溶度积越小，则溶解度越小，越容易生成沉淀；
B．根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄）计算出Cl^-、CrO₄^2-开始沉淀时c（Ag⁺）的大小，需要的c（Ag⁺）越小，优先生成沉淀；
C．银离子与氨水生成氢氧化二氨合银；
D．测定水体中氯化物的含量，必须使氯离子完全生成白色沉淀，指示沉淀反应完全的试剂溶解性一定小于氯化银，应在Ag⁺和Cl^-生成AgCl沉淀后，再生成不同颜色沉淀指示沉淀终点，则指示剂的溶解度应比AgCl大来分析判断．

解答 解：A．向AgCl的悬浊液中加入NaBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明AgBr比AgCl更难溶，则K_SP（AgCl）＞K_SP（AgBr），故A错误；
B．K_sp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=1.8×10^-10，则生成沉淀时银离子浓度为：c（Ag⁺）=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{0.001}$mol/L=1.8×10^-7mol/L，K_sp（Ag₂CrO₄）=c²（Ag⁺）c（CrO₄ ^2-）=1.9×10^-12，则生成沉淀时银离子浓度为：c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{1.9×1{0}^{-12}}{0.001}}$mol/L=4.36×10^-5mol/L，生成氯化银需要的银离子浓度小，所以先析出AgCl，故B错误；
C．向AgCl的悬浊液中滴加浓氨水，银离子与氨水生成氢氧化二氨合银，沉淀溶解，使平衡向右移动，故C正确；
D．硫化银的Ksp很小，Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=2.0×10^-48，计算得到需要的阴离子浓度c（S^2-）=$\root{3}{\frac{2×1{0}^{-48}}{2}}$=10×10^-16；Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，c（Cl^-）=$\sqrt{1.8×1{0}^{-10}}$mol/L=1.34×10^-5mol/L，根据计算可知硫化银比氯化银先沉淀，所以不能用硫化钾作指示剂，故D错误；
故选C．

点评 本题考查了难溶物溶解平衡的影响及计算，题目难度中等，明确难溶物溶度积的概念及表达式为解答关键，注意掌握难溶物溶解度与溶度积的关系，试题培养了学生的分析能力及化学计算能力．