Question

2．醋酸在日常生活和生产中的应用很广泛．
（1）pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液呈酸性（填“酸性”、“中性”或“碱性”），溶液中c（Na⁺）＜C（CH₃COO^-）（填“＞”、“=”或“＜”）．
（2）25℃时，向0.1mol•L^-1的醋酸中加入少量醋酸钠固体，当固体溶解后，测得溶液pH增大，主要原因是醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c（H⁺）减小．
（3）室温下，如果将0.1mol CH₃COONa固体和0.05mol HCl全部溶于水形成混合溶液．在混合溶液中：
①CH₃COOH和CH₃COO^-两种粒子的物质的量之和等于0.1mol．
②CH₃COO^-和OH^-两种粒子的物质的量之和比n（H⁺）多0.05mol．
（4）在25℃下，将m mol•L^-1的醋酸溶液与0.001mol•L^-1的氢氧化钠等体积混合后，溶液呈中性，用含m的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=$\frac{10{\;}^{-10}}{m-0.001}$．
（5）用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的醋酸，选用酚酞为指示剂，下列能造成测定结果偏高的是A．
A．未用标准液润洗碱式滴定管
B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗．

Answer 1

分析 （1）pH=3的醋酸，其浓度大于0.001mol/L，pH=11的氢氧化钠，其浓度等于0.001mol/L，等体积混合后，醋酸过量，则c（H⁺）＞c（OH^-），结合电荷守恒式分析；
（2）向0.1mol•L^-1的醋酸中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子浓度增大，抑制醋酸电离；
（3）①由醋酸根的物料守恒分析；
②由电荷守恒分析；
（4）呈中性则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=0.0005mol/L，以此计算；
（5）结合c_酸V_酸=c_碱V_碱及实验操作进行误差分析．

解答 解：（1）醋酸为弱电解质，pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合，醋酸远远过量，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），则c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-），故答案为：酸性；＜；
（2）25℃时，向0．lmol/L的醋酸中加入少量醋酸钠固体，当固体溶解后，测得溶液pH增大，主要原因是醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c（H⁺）减小，故答案为：醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c（H⁺）减小；
（3）①根据C原子守恒可知，溶液中CH₃COOH和CH₃COO^-两种粒子的物质的量之和等于0.1mol，故答案为：CH₃COOH；CH₃COO^-；
②根据电荷守恒式c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+c（Cl^-）+c（CH₃COO^-），则c（OH^-）+c（CH₃COO^-）-c（H⁺）=c（Na⁺）-c（Cl^-）=0.1mol-0.05mol=0.05mol，所以CH₃COO^-和OH^-两种粒子的物质的量之和比 n（H⁺）多0.05mol，故答案为：CH₃COO^-；OH^-；n（H⁺）；
（4）呈中性则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=0.0005mol/L，所以用含m的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=$\frac{10{\;}^{-7}×0.0005}{\frac{m}{2}-0.0005}$=$\frac{10{\;}^{-10}}{m-0.001}$mol•L^-1，故答案为：$\frac{10{\;}^{-10}}{m-0.001}$；
（5）A．未用标准液润洗碱式滴定管，导致浓度降低，消耗体积增大，测定结果偏高，故正确；
B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，导致数读小了，测定结果偏低，故错误；
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，无影响，故错误；
故选：A．

点评 本题考查酸碱混合的计算和定性分析，侧重学生分析能力及计算能力的考查，涉及盐类水解、酸碱混合、pH与浓度的关系等，注意电荷守恒和物料守恒的应用，题目难度中等．