题目内容
3，4，5-三甲氧基苯甲醛（见图）是白色或微黄色针状晶体，熔点为74～75℃．常用作磺胺增效剂、抗菌增效剂TMP的重要中间体．3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路线如下：
（1）D→E转化过程中的有机反应类型属于
（2）D的同分异构体有多种．请写出含有苯环且苯环上只有一个取代基的同分异构体的结构简式
、
．
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氢谱图上可以找到
（4）对甲氧基苯甲酸甲酯（
）用于医药中间体，也用于有机合成．请结合所学有机知识并利用提示信息设计合理方案并完成以对氯甲苯和甲醇为原料合成对甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）．
提示：①
，
高温下易脱去羧基．
②
③合成过程中无机试剂任选；
④如有需要，可以利用本题中出现过的信息．
⑤合成反应流程图表示方法示例：C2H5OH
CH2=CH2
（1）D→E转化过程中的有机反应类型属于
取代
取代
反应．（2）D的同分异构体有多种．请写出含有苯环且苯环上只有一个取代基的同分异构体的结构简式
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氢谱图上可以找到
4
4
种不同类型的氢原子．（4）对甲氧基苯甲酸甲酯（
）用于医药中间体，也用于有机合成．请结合所学有机知识并利用提示信息设计合理方案并完成以对氯甲苯和甲醇为原料合成对甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）．提示：①
，高温下易脱去羧基．②
③合成过程中无机试剂任选；
④如有需要，可以利用本题中出现过的信息．
⑤合成反应流程图表示方法示例：C2H5OH
| 浓H2SO4 |
| 170℃ |
| Br2 |
分析：对硝基甲苯发生反应生成对氨基苯甲醛，对氨基苯甲醛和硫酸、亚硝酸钠反应生成
，加热生成对羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛和溴发生取代反应生成3，5-二溴对羟基苯甲醛，E发生取代反应生成F．
，加热生成对羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛和溴发生取代反应生成3，5-二溴对羟基苯甲醛，E发生取代反应生成F．解答：解：对硝基甲苯发生反应生成对氨基苯甲醛，对氨基苯甲醛和硫酸、亚硝酸钠反应生成，加热生成对羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛和溴发生取代反应生成3，5-二溴对羟基苯甲醛，E发生取代反应生成F，
（1）对羟基苯甲醛中氢原子被溴原子取代生成3，5-二溴对羟基苯甲醛，该反应属于取代反应，
故答案为：取代；
（2）D是对羟基苯甲醛，D的同分异构体有多种，D的同分异构体中含有苯环且苯环上只有一个取代基，则该取代基为羧基或酯基，所以D符合条件的同分异构体为苯甲酸或甲酸苯酯，其结构简式为：
，
故答案为：；
（3）3，4，5-三甲氧基苯甲醛中醛基中一类氢原子，邻甲氧基和对甲氧基中各含有一类氢原子，苯环上含有一类氢原子，所以一共含有4类氢原子，则其核磁共振氢谱中吸收峰有4个，故答案为：4；
（4）对氯甲苯在高温高压条件下，和氢氧化钠反应生成对甲基苯酚钠，对甲基苯酚钠和酸反应生成对甲基苯酚，在一定条件下对甲基苯酚发生取代反应生成对甲氧基甲苯，对甲氧基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成对甲氧基苯甲酸，对甲氧基苯甲酸和甲醇发生酯化反应生成对甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路线为：
，或者是对氯甲苯在一定条件下发生取代反应生成对甲氧基甲苯，对甲氧基甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成对甲氧基苯甲酸，对甲氧基苯甲酸和甲醇发生酯化反应生成对甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路线为：
，
故答案为：或
．
，加热生成对羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛和溴发生取代反应生成3，5-二溴对羟基苯甲醛，E发生取代反应生成F，（1）对羟基苯甲醛中氢原子被溴原子取代生成3，5-二溴对羟基苯甲醛，该反应属于取代反应，
故答案为：取代；
（2）D是对羟基苯甲醛，D的同分异构体有多种，D的同分异构体中含有苯环且苯环上只有一个取代基，则该取代基为羧基或酯基，所以D符合条件的同分异构体为苯甲酸或甲酸苯酯，其结构简式为：
，故答案为：
；（3）3，4，5-三甲氧基苯甲醛中醛基中一类氢原子，邻甲氧基和对甲氧基中各含有一类氢原子，苯环上含有一类氢原子，所以一共含有4类氢原子，则其核磁共振氢谱中吸收峰有4个，故答案为：4；
（4）对氯甲苯在高温高压条件下，和氢氧化钠反应生成对甲基苯酚钠，对甲基苯酚钠和酸反应生成对甲基苯酚，在一定条件下对甲基苯酚发生取代反应生成对甲氧基甲苯，对甲氧基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成对甲氧基苯甲酸，对甲氧基苯甲酸和甲醇发生酯化反应生成对甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路线为：
，或者是对氯甲苯在一定条件下发生取代反应生成对甲氧基甲苯，对甲氧基甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成对甲氧基苯甲酸，对甲氧基苯甲酸和甲醇发生酯化反应生成对甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路线为：，故答案为：
或．点评：本题考查了有机物的合成，根据题给信息及有机物的结构简式确定反应类型，明确有机物的断键和成键方式，难点是有机合成路线的选取，灵活运用教材基础知识采用知识迁移的方法进行分析解答即可，难度中等．
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