题目内容
过渡金属在生产生活中的应用十分广泛．
Ⅰ．Cr元素形成的氯化铬酰（CrO2Cl2）有重要用途，在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应．
Ⅱ．Cu可形成多种配合物，根据下列信息回答问题：
（1）向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，请写出先后发生的离子方程式 ；深蓝色溶液中配离子的立体构型为 ．
（2）再向深蓝色透明溶液加入乙醇，析出深蓝色的晶体．深蓝色晶体的化学式为 ．
（3）根据以上实验过程，判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3 H2O（填“＞”、“=”或“＜”）；
Ⅲ．Ni（CO）6为正八面体结构，其中的镍原子位于正八面体的中心，配位体CO分子则在正八面体的六个顶点上．
（4）若把其中两个CO配位体换成 NH3得到新的配合物，则以下物质中互为同分异构体的是 ．（填字母编号，任填一组．图中黑点为NH3，圆圈为CO，Ni略去）
Ⅰ．Cr元素形成的氯化铬酰（CrO2Cl2）有重要用途，在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应．
Ⅱ．Cu可形成多种配合物，根据下列信息回答问题：
（1）向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，请写出先后发生的离子方程式
（2）再向深蓝色透明溶液加入乙醇，析出深蓝色的晶体．深蓝色晶体的化学式为
（3）根据以上实验过程，判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3
Ⅲ．Ni（CO）6为正八面体结构，其中的镍原子位于正八面体的中心，配位体CO分子则在正八面体的六个顶点上．
（4）若把其中两个CO配位体换成 NH3得到新的配合物，则以下物质中互为同分异构体的是
考点：常见金属元素的单质及其化合物的综合应用,配合物的成键情况
专题：元素及其化合物
分析：（1）硫酸铜先和氨水反应生成氢氧化铜，氢氧化铜和氨水反应生成络合物，根据反应写出离子反应方程式；形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面行不行或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代，只有一种结构；
（2）[Cu（NH3）4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体[Cu（NH3）4]SO4；
（3）根据向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入过量氨水，生成了[Cu（NH3）4]2离子判断；
（4）同分异构体有：两个氨气分子位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上．
（2）[Cu（NH3）4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体[Cu（NH3）4]SO4；
（3）根据向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入过量氨水，生成了[Cu（NH3）4]2离子判断；
（4）同分异构体有：两个氨气分子位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上．
解答：解：（1）氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，涉及的离子方程式为：Cu2++2NH3?H2O=Cu（OH）2↓+2NH4+、Cu（OH）2+4NH3=[Cu（NH3）4]2++2OH-；形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面四边形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代，只有一种结构，所以应为平面四边形，
故答案为：Cu2++2NH3?H2O=Cu（OH）2↓+2NH4+、Cu（OH）2+4NH3=[Cu（NH3）4]2++2OH-；平面四边形；
（2）再向深蓝色透明溶液加入乙醇，由于[Cu（NH3）4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以会析出深蓝色的晶体：Cu（NH3）4SO4?H2O，
故答案为：Cu（NH3）4SO4?H2O；
（3）硫酸铜溶液中加入过量氨水后生成了[Cu（NH3）4]2离子，说明氨气与Cu2+的配位能力大于水与铜离子的配位能力，
故答案为：大于；
（4）同分异构体有：两个氨气分子位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上，所以互为同分异构体的有：A和B（或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一组均可），
故答案为：A和B（或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一组均可）．
故答案为：Cu2++2NH3?H2O=Cu（OH）2↓+2NH4+、Cu（OH）2+4NH3=[Cu（NH3）4]2++2OH-；平面四边形；
（2）再向深蓝色透明溶液加入乙醇，由于[Cu（NH3）4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以会析出深蓝色的晶体：Cu（NH3）4SO4?H2O，
故答案为：Cu（NH3）4SO4?H2O；
（3）硫酸铜溶液中加入过量氨水后生成了[Cu（NH3）4]2离子，说明氨气与Cu2+的配位能力大于水与铜离子的配位能力，
故答案为：大于；
（4）同分异构体有：两个氨气分子位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上，所以互为同分异构体的有：A和B（或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一组均可），
故答案为：A和B（或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一组均可）．
点评：本题考查了物质结构和性质，涉及同分异构体的判断、离子方程式书写、配合物的成键情况等知识，题目难度较大，注意掌握配合物的成键情况，易错题是（4），注意根据图象判断同分异构体，题目难度中等．
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