题目内容

过渡金属在生产生活中的应用十分广泛.
Ⅰ.Cr元素形成的氯化铬酰(CrO2Cl2)有重要用途,在有机合成中可作氧化剂或氯化剂,能与许多有机物反应.
Ⅱ.Cu可形成多种配合物,根据下列信息回答问题:
(1)向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水,首先出现蓝色沉淀,继续滴加氨水,蓝色沉淀溶解,得到深蓝色的透明溶液,请写出先后发生的离子方程式
 
;深蓝色溶液中配离子的立体构型为
 
.
(2)再向深蓝色透明溶液加入乙醇,析出深蓝色的晶体.深蓝色晶体的化学式为
 
.
(3)根据以上实验过程,判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力:NH3
 
H2O(填“>”、“=”或“<”);
Ⅲ.Ni(CO)6为正八面体结构,其中的镍原子位于正八面体的中心,配位体CO分子则在正八面体的六个顶点上.
(4)若把其中两个CO配位体换成 NH3得到新的配合物,则以下物质中互为同分异构体的是
 
.(填字母编号,任填一组.图中黑点为NH3,圆圈为CO,Ni略去)
考点:常见金属元素的单质及其化合物的综合应用,配合物的成键情况
专题:元素及其化合物
分析:(1)硫酸铜先和氨水反应生成氢氧化铜,氢氧化铜和氨水反应生成络合物,根据反应写出离子反应方程式;形成4个配位键,具有对称的空间构型,可能为平面行不行或正四面体,如为正四面体,[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,只有一种结构;
(2)[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4;
(3)根据向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入过量氨水,生成了[Cu(NH3)4]2离子判断;
(4)同分异构体有:两个氨气分子位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上.
解答:解:(1)氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,当氨水过量时,氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物,所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液,涉及的离子方程式为:Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;形成4个配位键,具有对称的空间构型,可能为平面四边形或正四面体,如为正四面体,[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,只有一种结构,所以应为平面四边形,
故答案为:Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;平面四边形;
(2)再向深蓝色透明溶液加入乙醇,由于[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,所以会析出深蓝色的晶体:Cu(NH3)4SO4?H2O,
故答案为:Cu(NH3)4SO4?H2O;
(3)硫酸铜溶液中加入过量氨水后生成了[Cu(NH3)4]2离子,说明氨气与Cu2+的配位能力大于水与铜离子的配位能力,
故答案为:大于;
(4)同分异构体有:两个氨气分子位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上,所以互为同分异构体的有:A和B(或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一组均可),
故答案为:A和B(或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一组均可).
点评:本题考查了物质结构和性质,涉及同分异构体的判断、离子方程式书写、配合物的成键情况等知识,题目难度较大,注意掌握配合物的成键情况,易错题是(4),注意根据图象判断同分异构体,题目难度中等.
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