Question

【题目】常温时，向20 mL 0.1 的 CH3CH2COOH 溶液中滴加0.1的NaOH溶液，溶液的pH与滴加NaOH溶液体积V的关系如图所示。下列说法正确的是

A. a 点溶液中 c(CH3CH2COO－) <c(Na+)

B. 图中四点，水的电离程度：c>d>b>a

C. c 点溶液中

D. d 点溶液中c(Na+) +c(OH－) =c(H+) +c(CH3CH2COO－) +c(CH3CH2COOH)

Answer 1

【答案】C

【解析】

从酸碱滴定曲线入手，分析加入不同体积NaOH溶液时溶质的成分，据溶液酸碱性判断弱电解质电离和盐类水解的主次，以及酸碱盐对水的电离平衡的影响等。

A项：a 点加入10mLNaOH溶液，充分反应后所得溶液中含溶质CH3CH2COOH、CH3CH2COONa各0.001mol。因pH<7，则溶液中CH3CH2COOH电离程度大于CH3CH2COO－水解程度，c(CH3CH2COO－) >c(Na+)，A项错误；

B项：NaOH溶液加入前，CH3CH2COOH微弱电离出的H+抑制水电离；随着NaOH溶液的加入，CH3CH2COOH溶液浓度减小，这种抑制作用减弱，水的电离程度增大；恰好中和时，生成的CH3CH2COO－水解，使水的电离程度达到最大；之后加入的NaOH溶液过量，NaOH完全电离生成的OH-抑制水电离，水的电离程度又逐渐减小。故水的电离程度：c>b>a>d，B项错误；

C项：据图，加入NaOH溶液前，0.1CH3CH2COOH溶液pH＝3，则溶液中c(CH3CH2COO－)≈c(H+)＝10－3，c(CH3CH2COOH)＝0.1－10－3≈0.1，常温时CH3CH2COOH电离常数Ka＝10－5，CH3CH2COO-水解常数Kh＝Kw/Ka＝10－9。c点加入20mLNaOH溶液，两者恰好完全反应得CH3CH2COONa溶液（pH=9），溶液中有水解平衡CH3CH2COO－+H2OCH3CH2COOH+OH-，将Kh＝10－9、c(OH-)＝10－5代入Kh表达式，得，C项正确；

D项：d 点加入30mLNaOH溶液，充分反应后所得溶液中含溶质为0.002molCH3CH2COONa、0.001molNaOH。电荷守恒c(Na+) +c(H+) = c(OH－)+c(CH3CH2COO－)，物料守恒2c(Na+) =3c(CH3CH2COO－)+3c(CH3CH2COOH)，两式相减得c(Na+) －c(H+) = 2c(CH3CH2COO－)+3c(CH3CH2COOH)－c(OH－)，进而有c(Na+) +c(OH－) =c(H+) +2c(CH3CH2COO－) +3c(CH3CH2COOH)>c(H+) +c(CH3CH2COO－) +c(CH3CH2COOH)，D项错误。

本题选C。