题目内容

为了测定血液中钙离子的含量，取5毫升血液样品，稀释成50毫升，从中取出10毫升，加入过量草酸钾（K2C2O4）溶液，使钙离子完全转化成草酸钙沉淀。滤出并洗净所得草酸钙沉淀，用过量稀硫酸溶解，生成草酸和硫酸钙稀溶液。往溶液中加入10毫升0.0020mol/L的KMnO4溶液，使草酸完全被氧化，再用FeSO4溶液滴定过量的KMnO4溶液，当KMnO4溶液的紫红色刚好褪去时，耗0.10mol/L的FeSO4溶液8.9毫升。已知KMnO4溶液和草酸、FeSO4溶液的反应可表示为（未配平）：
    MnO+H2C2O4+H+®CO2­+Mn2++H2O
    MnO+Fe2++H+®Fe3++Mn2++H2O
    求血样中钙离子的含量（以100毫升血液中含钙离子多少克表示）。

将有关反应式配平：
2MnO+2H2C2O4+6H+®10CO2­+2Mn2++8H2O
MnO+5Fe2++8H+®5Fe3++Mn2++4H2O
得反应关系式为：Ca2+～CaC2O4～H2C2O4
跟H2C2O4反应的KMnO4的量=0.0020×10×10-3-0.010×8.9×10-3×=2.2×10-6（摩）
H2C2O4的量=2.2×10-6×=5.5×10-6（摩）
100毫升血样中的钙离子质量=5.5×10-5×40××=0.022克

练习册系列答案
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已知①25℃时，难溶电解质的溶度积常数：Ksp(CaC2O4)=2×10-9，②25℃时，100 mL 0.4 mol·L-1   H2C2O4水溶液中，用KOH固体来调节溶液pH(忽略体积变化)，得到H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三种微粒含量与溶液pH的变化关系如图所示。  
请回答下列问题：
(1) pH=5.2时，H2C2O4、HC2O4-、C2O42-浓度从大到小依次是__________。
(2)向水中加入KHC2O4固体会使水的电离平衡向_______ 移动，解释其原因是__________。
(3)将500 mL0.2mol·L-1 H2C2O4与500 mL0.2mol·L-1  K2C2O4混合，关于所得溶液的下列关系式中错误的是  (     )
A.c(K+)>c(H+)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)
B.c(K+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)
C.c(K+)=2c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+2c(H2C2O4)
D. c(C2O42-)>c(H2C2O4)>c(HC2O4-)
(4) 25℃时向1L1×10-4 moI/L H2C2O4溶液中加入1× 10-4 mol CaCl2固体，调节溶液pH=9，请通过计算判断是否产生白色沉淀？_________（填“是”“否”或“无法确定”）。   
(5)为了测定血液中的钙离子含量，通常向样品中加入K2C2O4使之转化为CaC2O4沉淀，再向过滤出的沉淀中加入   过量的硫酸将沉淀转化为H2C2O4，最后用高锰酸钾溶液滴定。请写出滴定时发生反应的离子方程式：_____________。

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