Question

下表是几种弱电解质的电离平衡常数（25℃）．

电解质	平衡方程式	平衡常数K
CH3COOH	CH3COOH?CH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3?H++HCO   - 3 HCO   - 3 ?H++CO   2- 3	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10
NH3?H2O	NH3?H2O?NH4++OH-	1.76×10-5

回答下列问题：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO

- 3

③C₆H₅OH均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为

 

（填编号）；
（2）水解反应是典型的可逆反应．水解反应的化学平衡常数称为水解常数（用K_h表示），类比化学平衡常数的定义，请写出Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数的表达式

 

．
（3）25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）

 

c（NH₄⁺）（填“＞”、“=”或“＜”）．
（4）25℃时，向10m L 0.01mol?L^-1苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol?L^-1氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是

 

．
A．若混合液pH＞7，则V≥10
B．若混合液pH＜7，则c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10时，混合液中水的电离程度大于10ml 0.01mol?L^-1苯酚溶液中水的电离程度
（5）如图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：
①T₁

 

T₂（填＞、=、＜），T₂温度时K_sp（BaSO₄）=

 

；
②讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是

 

A、加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点
B、在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成
C、蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）
D、升温可使溶液由b点变为d点．

Answer 1

考点：弱电解质在水溶液中的电离平衡,盐类水解的应用,难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：（1）酸的电离常数越大，其酸性越强；
（2）水解平衡常数等于生成物浓度系数次幂之积与反应物浓度系数次幂之积的比；
（3）等体积等浓度的醋酸和氨水混合，二者恰好反应生成醋酸铵，根据醋酸和氨水的相对强弱判断其溶液酸碱性，再根据电荷守恒判断离子浓度；
（4）一水合氨的电离程度大于苯酚，则苯酚铵溶液呈碱性，根据溶液pH结合电荷守恒解答；
（5）①难溶物的溶解平衡是吸热反应，升高温度促进溶解，K_sp（BaSO₄）=c（Ba²⁺）．c（SO₄^2-）；
②A、加人Na₂SO₄后平衡逆向移动，但仍在线上移动；
B、在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均为BaSO₄过饱和溶液；
C、蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变；
D．升温增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大．

解答： 解：（1）酸的电离常数越大，其酸性越强，这三种微粒的电离平衡常数大小顺序是CH₃COOH＞C₆H₅OH＞HCO₃^-，所以它们酸性由强到弱的顺序为①③②，
故答案为：①③②；
（2）K_h=

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

，故答案为：

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

；
（3）一水合氨和醋酸的电离程度相等，等体积等浓度的醋酸和氨水混合时，二者恰好反应生成醋酸铵，铵根离子和醋酸根离子水解程度相等，所以醋酸铵溶液呈中性，根据电荷守恒得c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺），故答案为：=；
（4）A．苯酚的电离平衡常数小于一水合氨，所以苯酚铵溶液呈碱性，若混合液pH＞7，则V≥10也可能小于10，故A错误；
B．若混合液pH＜7，则苯酚过量，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（C₆H₅O^-），故B错误；
C．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，V=10时二者恰好反应生成苯酚铵，混合液中水的电离程度大于10ml 0.01mol?L^-1苯酚溶液中水的电离程度，故C正确；
故选C；
（5）①难溶物的溶解平衡是吸热反应，升高温度促进溶解，则溶度积常数越大，根据图象知T₁的溶度积常数小于T₂，所以T₁＜T₂，K_sp（BaSO₄）=c（Ba ²⁺ ）．c（SO₄^2- ）=1.0×10^-4×5.0×10^-5=5×10^-9，故答案为：＜；5×10^-9；
②A．硫酸钠抑制硫酸钡电离，硫酸根离子浓度增大，导致溶液中钡离子浓度减小，所以可以使溶液由a点变为b点，故A正确；
B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）为过饱和溶液，所以有晶体析出，故B正确；
C．蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变，所以蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b），故C正确；
D．升温增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大，故D错误；
故选ABC．

点评：本题考查较综合，涉及弱电解质电离、难溶物的溶解平衡、盐类水解等知识点，根据弱酸电离平衡常数及弱酸根离子水解程度的关系来分析解答，明确难溶物溶解平衡曲线变化趋势、纵横坐标的含义，知道不饱和转化为饱和溶液的方法，题目难度中等．