题目内容
【题目】已知:pKa=-lgKa,25℃时 H2A 的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用 0.1mol·L-1NaOH 溶封液滴定 20 mL 0.1 mol·L-1H2A 溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
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A.A 点 V0﹤10 mL线
B.B 点所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)
C.C 点所得溶液中:c(A2-)=c(HA-)
D.D 点所得溶液中:A2-水解平衡常数Kh1=10-6.81
【答案】B
【解析】
A. A点溶液中pH=1.85,则溶液中c(H+)=10-1.85mol/L,H2A的一级电离平衡常数为Ka1=
=10-1.85mol/L,所以c(H+)=Ka1,表明溶液中c(NaHA)=c(H2A),若恰好是10mL NaOH,反应起始时存在c(NaHA)=c(H2A),平衡时c(H2A)<c(NaHA),因此所加NaOH体积需<10mL,会得到平衡时c(NaHA)=c(H2A),即V0<10mL,A项正确;
B. B点加入NaOH溶液的体积为20mL,此时反应恰好产生NaHA,为第一个滴定终点,溶液中存在质子守恒,c(H2A)+c(H+)=c(A2)+c(OH),B项错误;
C. c点pH=7.19=pKa2,Ka2=c(A2)×c(H+)/c(HA)=10-7.19,所以c(A2-)=c(HA-),C项正确;
D. D点为加入NaOH溶液40mL,此时溶液中恰好生成Na2A,为第二个滴定终点,此时Na2A水解使溶液显碱性,溶液的pH为9.85,发生水解的方程式为A2+H2OHA+OH,则A2水解平衡常数Khl=
=
=
=10-6.81,D项正确;
答案选B。
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