题目内容
【题目】某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度。
①取水样10．0ml于锥形瓶中，加入10．0ml的KI溶液(足量)，发生的反应为：Cl2+2KI＝2KCl+I2，滴入指示剂2~3滴。
②②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净后，再用0.01mol·L-1Na2S2O3溶液润洗，然后装入0.01mol·L-1Na2S2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴内的气泡，调整液面至0刻度或0刻度下某一位置，记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I2+2Na2S2O3=2NaI+ 2Na2S4O6 试回答下列问答：
（1）步骤①加入的指示剂是_______________________________。
（2）步骤②应使用________式滴定管。
（3）判断达到滴定终点的实验现象是___________________________________；
（4）用0.1032mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列情况对实验结果无影响的是____________
A.酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗
B.锥形瓶未用待测液润洗
C.滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了
D.滴定时将标准液溅出锥形瓶外
（5）碳酸H2CO3，K1=4.3×10-7，K2=5.6×10-11,草酸H2C2O4，K1=5.9×10-2，K2=6.4×10-50.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。(选填“大于”、“小于”或“等于”)。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____________。(选填编号)
A．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c[HCO3-)＞c[CO32-) B．c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-)
C．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-) D．c(H2CO3) ＞c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(CO32-)
（6）已知：①难溶电解质的溶度积常数：Ksp（CaF2）＝1.5×10－10 ②25℃时，2.0×10－3mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：请根据以下信息回答下列问题：
①25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka≈_______________________________。
②4.0×10－3 mol·L-1HF溶液与4.0×10－4 mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。_______________________________________
【答案】 淀粉溶液 碱 滴入最后一滴标准液，溶液由蓝色变成无色且半分钟内不恢复 B 大于 AC 10-3.45（或3.5×10-4） 当pH=4.0时，溶液巾的c(F-)=1.6×10-3mol/L，溶液中c(Ca2+)=2.0×l0-4 mol/L，c( Ca2+)×c2(F-)= 5.l×10-10> Ksp( CaF2)，有沉淀产生
【解析】(1)步骤①中发生反应为Cl2+2KI＝2KCl+I2，因此可用淀粉溶液作指示剂。
(2)由于Na2S2O3溶液呈碱性，所以应用碱式滴定管。
(3)滴定时发生的反应为I2+2Na2S2O3=2NaI+ 2Na2S4O6，用淀粉溶液作指示剂，则滴定终点的实验现象是滴入最后一滴标准液，溶液的颜色由蓝色变成无色且在半分钟内不恢复。
(4)A、酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，使盐酸稀释，导致需要的体积增大，使实验结果偏高；B、锥形瓶不能润洗，否则会使测定结果偏高，所以锥形瓶未用待测液润洗，对实验结果无影响；C、由于滴定后气泡消失，导致滴定管内液面下降，使体积读数增大，实验结果偏高；D、滴定时不小心将标准液溅出锥形瓶外，导致标准液体积增大，使实验结果偏高。所以正确答案为B。
(5)已知草酸的电离常数K1大于碳酸的K1，草酸的电离常数K2也大于碳酸的K2，根据盐类“越弱越水解”的原理，同浓度的Na2CO3溶液水解程度大于Na2C2O4溶液的，因此Na2CO3溶液的pH大于同浓度Na2C2O4溶液的pH，由于多元弱酸是分步电离的，结合两种酸K1、K2的关系，可确定A、C是正确，B的正确关系式为c(HC2O4-)＞ c(C2O42-)＞ c(HCO3-)＞ c(CO32-)，D的正确关系式为c(H2CO3) ＞c(HC2O4-)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)。
(6) ①25℃时，HF电离平衡常数Ka=
，所以当c(F-)=c(HF)时，Ka=c(H+)，由图象可知，其中的交点处即为c(F-)=c(HF)，所对应的pH=3.45即为Ka的负对数，即Ka≈10-3.45（或3.5×10-4）；②4.0×10－3 mol·L-1HF溶液与4.0×10－4 mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合的瞬间溶液中c(HF)=2.0×10-3mol/L，因此可以使用图象中的数据进行相关计算。由图象可知，当pH=4.0时，溶液中的c(F-)=1.6×10-3mol/L，而混合后溶液中c(Ca2+)=2.0×l0-4mol/L，所以c(Ca2+)×c2(F-)= 2.0×l0-4×(1.6×10-3)2 = 5.l2×10-10 > Ksp(CaF2) ＝1.5×10－10，所以会有沉淀产生。
【题目】某课外活动小组设计了以下实验测定Cu—Ag合金与浓硝酸的反应。其实验装置如图：
请回答下列问题：
（1）F仪器的名称是_______________，作用是____________________________。
（2）实验室用NH4Cl固体和饱和NaNO2溶液在加热条件下制备N2，该反应的化学方程式为____________________________；装置A中盛放的是酸性高锰酸钾溶液，作用是___________________________________________。
（3）进行实验。检查装置气密性后,在装置中添加相应的试剂,然后__________（填操作步骤），再将B装置分液漏斗中的浓硝酸缓慢滴加到三颈烧瓶中。
（4）测定硝酸的物质的量。反应结束后，从装置D中所得500mL溶液中每次取出25.00mL溶液，加入2滴指示剂，用0.05 mol·L-1的NaOH溶液滴定，三次滴定所读数据如下表：
滴定前体积/mL | 滴定后体积/mL | |
笫一次 | 0.33 | 20.32 |
笫二次 | 1.25 | 23.26 |
笫=.次 | 1.47 | 21.48 |
装置D中生成的硝酸为________mol，则Cu-Ag合金与浓硝酸反应过程中生成的NO2在标准状况下的体积为__________mL。
（5）测定NO的体积。在测定NO的体积时，若E中量气管中水的液面比干燥管的液面高，直接读数会使测定的气体体积_________（填“偏大”或“偏小”），此时应将量气筒的位置_______（填“下移”或“上移”），以保证量气筒中的液面与干燥管中的液面持平。
