题目内容

【题目】利用菱锰矿(主要成分是MnCO3,含少量A12O3、Fe2O3、FeO、CaO、MgO等)为原料制备MnO2的工艺流程如下:

已知:①25℃时,

②相关金属离子形成氢氧化物沉淀pH范围如下:

(1)“除杂1”中加入适量MnO2的作用是____,应调节溶液pH不小于____。

(2)“除杂2”的主要目的将Ca2+、Mg2+转化为相应的氟化物沉淀而除去,除去Ca2+的离子方程式为____,该反应的平衡常数为____。

(3)“沉锰”中生成Mn(OH)2'MnCO3沉淀的离子方程式为____,“母液”经加热等系列操作后可返回“____”工序循环使用。

(4)以MnSO4-(NH4)2SO4为电解质溶液,利用下图装置可同时制备金属锰和MnO2。离子交换膜a为____,阳极电极反应式为____。

【答案】把Fe2+氧化为Fe3+ 5.2 MnF2(s)+ Ca2+(aq) Mn2+(aq)+ CaF2(s) 3.53×107 2Mn2++3CO32-+2H2O= Mn(OH)2·MnCO3+2HCO3- 焙烧 阴离子交换膜 Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+

【解析】

根据流程图,“酸浸”后的溶液中含有Mn2+、Al3+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Ca2+,加入适量MnO2把Fe2+氧化为Fe3+,调节pH,除去Al3+、Fe3+,加入MnF2除去Mg2+、Ca2+,滤液中通入碳酸铵溶液沉锰。

(1)二氧化锰具有氧化性,“除杂1”中加入适量MnO2的作用是把Fe2+氧化为Fe3+,为使Al3+、Fe3+沉淀完全,应调节溶液pH不小于5.2。

(2)“除杂2”的主要目的将Ca2+、Mg2+转化为相应的氟化物沉淀而除去,除去Ca2+的离子方程式为MnF2(s)+ Ca2+(aq) Mn2+(aq)+ CaF2(s),该反应的平衡常数3.53×107。

(3)“沉锰”是MnCl2与碳酸铵反应生成Mn(OH)2·MnCO3,根据电荷守恒、质量守恒,反应的离子方程式为2Mn2++3CO32-+2H2O= Mn(OH)2·MnCO3+2HCO3-,“母液”含有氯化铵,经加热等系列操作后可返回“焙烧”工序循环使用。

(4)以MnSO4-(NH4)2SO4为电解质溶液制备金属锰和MnO2。根据图示,离子透过交换膜向阳极移动,离子交换膜a阴离子交换膜,阳极锰离子失电子发生氧化反应生成二氧化锰,电极反应式为Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+。

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【题目】氨在化肥生产、储氢及环境治理等领域发挥着重要作用。

(1)中科院固体研究所的赵惠军和张海民研究团队以MoS2为催化剂,通过调节催化剂/电解质的表界面相互作用,在不同电解质溶液中实现常温电催化合成氨,其反应历程与相对能量模拟计算结果如图1。将Na2SO4溶液换成Li2SO4溶液后,反应速率明显加快的主要原因是加快了下列__转化的反应速率(填标号)。

A.N2→*N2 B.*N2→*N2H C.*N2H3→*N D.*NH→*NH2

(2)2017年Dr.KatsutoshiNagaoka等带领的研究团队开发了一种可以“快速启动的氨制氢工艺”。

已知:NH3(g)=H2(g)+N2(g) ΔH1=+45.9kJ·mol-1

NH3(g)+O2(g)=H2O(g)+N2(g) ΔH2=-318kJ·mol-1

则快速制氢反应NH3(g)+O2(g)=H2(g)+H2O(g)+N2(g)的ΔH=___kJ·mol-1。

(3)氨在高温下分解可以产生氢气和氮气。1100℃时,在钨丝表面NH3分解的半衰期(浓度减小一半所需时间)如下表所示:

表中的t5的值为___。c(NH3)的值从2.28×10-3变化至1.14×10-3的过程中,平均反应速率v(H2)=___ mol·L-1·s-1(保留三位有效数字)。

(4)氨催化氧化时会发生两个竞争反应:

Ⅰ:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905.0kJ·mol-1

Ⅱ:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1266.6kJ·mol-1

为分析某催化剂对反应的选择性,在1L密闭容器中存入1mol氨气和2mol的氧气,测得有关物质的物质的量随温度变化的关系如图2。

①该催化剂在低温时,选择反应___(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。

②520℃时,4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)的平衡常数K=___(只需列出数字计算式,无需计算结果)。

(5)华南理工大学提出利用电解法制H2O2并用产生的H2O2处理废氨水,装置如图3所示。

①IrRu惰性电极有吸附O2的作用,该电极上的反应为__。

②理论上电路中每转移3mol电子,最多可以处理NH3·H2O的物质的量为__。

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