题目内容

【题目】元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4﹣(绿色)、Cr2O72﹣(橙红色)、CrO42﹣(黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体,回答:
(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似,往Cr2(SO4)3溶液中滴入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是 .
(2)CrO42﹣和Cr2O72﹣在溶液中可相互转化.室温下,初始浓度为1.0molL﹣1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72﹣)随c(H+)的变化如图所示.

①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应 .
②由图可知,溶液酸性增强,CrO42﹣的平衡转化率(填“增大“减小”或“不变”).
根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为 .
(3)用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准液滴定溶液中的Cl﹣ , Ag+与CrO42﹣生成砖红色沉淀时到达滴定终点.当溶液中Cl﹣恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10﹣5molL﹣1)时,溶液中c (Ag+)为molL﹣1 , 此时溶液中c(CrO42﹣)等于molL﹣1 . (Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10﹣12、Ksp(AgCl)=2.0×10﹣10).
(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O72﹣还原成Cr3+ , 反应的离子方程式为 .

【答案】
(1)溶液蓝紫色变浅,同时产生灰蓝色沉淀,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液
(2)2CrO42﹣+2H+?Cr2O72﹣+H2O;增大;1.0×1014
(3)2.0×10﹣5;5.0×10﹣3
(4)Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O
【解析】解:(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似,可知Cr(OH)3为两性氢氧化物,能溶解在氢氧化钠溶液中,往Cr2(SO4)3溶液中滴入NaOH溶液直至过量,先生成Cr(OH)3灰蓝色沉淀,继续加入NaOH后沉淀溶解,生成绿色Cr(OH)4﹣;所以答案是:溶液蓝紫色变浅,同时产生灰蓝色沉淀,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液;(2)①CrO42﹣和Cr2O72﹣在溶液中转化的离子方程式为:2CrO42﹣+2H+Cr2O72﹣+H2O;
所以答案是:2CrO42﹣+2H+Cr2O72﹣+H2O;②溶液酸性增大,平衡2CrO42﹣+2H+Cr2O72﹣+H2O正向进行,CrO42﹣的平衡转化率增大;A点Cr2O72﹣的浓度为0.25mol/L,则消耗的CrO42﹣的浓度为0.5mol/L,则溶液中的c(CrO42﹣)=1.0mol/L﹣0.25mol/L×2=0.5mol/L,H+浓度为1×10﹣7mol/L,此时该转化反应的平衡常数为K= = =1.0×1014;
所以答案是:增大;1.0×1014;(3)当溶液中Cl﹣完全沉淀时,即c(Cl﹣)=1.0×10﹣5mol/L,依据Ksp(AgCl)=2.0×10﹣10 , 计算得到c(Ag+)= = =2.0×10﹣5;此时溶液中c(CrO42﹣)= = =5.0×10﹣3;
所以答案是:2.0×10﹣5; 5.0×10﹣3;(4)NaHSO3的还原性将废液中的Cr2O72﹣还原成Cr3+ , HSO3﹣被氧化为SO42﹣ , 反应的离子方程式为:
Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O;
所以答案是:Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O.
【考点精析】利用化学平衡的计算对题目进行判断即可得到答案,需要熟知反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%;产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%.

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