Question

Na2SO3在空气中易被氧化而变质。某同学为证明Na2SO3有还原性，从一瓶长期存放的Na2SO3固体中取出少量溶于水，滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水，振荡后溶液变为无色。

(1)在碱性溶液中，Br2与Na2SO3反应的离子方程式：__________________________________________________________。

(2)反应后，溶液含有SO、SO、Br－、OH－等阴离子，下表是某同学鉴定其中SO、SO和Br－的实验报告，请完成未填完的部分。

限选试剂：2 mol·L－1盐酸；1 mol·L－1H2SO4溶液；1 mol·L－1BaCl2溶液；1 mol·L－1Ba(NO3)2溶液；CCl4、新制饱和氯水、品红溶液。

编号	实验操作	预期现象和结论
步骤①	取少量待测液于试管中，加入过量的2 mol·L－1盐酸，再滴加适量1 mol·L－1BaCl2溶液	有白色沉淀生成，证明待测液中含SO
步骤②
步骤③

(3)为测定上述样品的纯度，该同学取10.0 g试样，配成250 mL溶液，取25.00 mL所配溶液，用0.10 mol·L－1的酸性KMnO4溶液滴定至终点。离子反应为2MnO＋5SO＋6H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O，重复操作三次，每次消耗0.10 mol·L－1 KMnO4溶液的体积分别为20.02 mL、20.00 mL和19.98 mL。

①该试样中Na2SO3的质量分数为________(结果保留3位有效数字)；

②操作时，若未用0.10 mol·L－1的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致测定结果________(填“偏高”、“偏低”或“没有影响”)。

Answer 1

解析　(1)溶液褪色说明SO与Br2发生了氧化还原反应，结合氧化还原反应规律知氧化产物、还原产物一定为SO、Br－，再结合电荷守恒及介质为碱性可知还有OH－参与反应，同时有H2O生成，由此可写出与Na2SO3溶液反应的离子方程式。(2)结合有关离子的性质知需加入盐酸，排除SO干扰，利用BaCl2溶液检验SO；然后另取少量待测溶液加入足量盐酸排除SO，然后选用氯水(或氯水、CCl4)，通过观察溶液颜色变化(或萃取后观察CCl4层颜色变化)来判断Br－的存在；最后另取少量待测溶液，加入足量盐酸，再滴加品红溶液，通过品红溶液褪色(SO与H＋反应产生H2SO3导致)来判断SO的存在。(3)①三次操作消耗KMnO4溶液的平均值为20.00 mL，利用方程式可知10.0 g样品中含有m(Na2SO3)＝0.10 mol·L－1×0.020 L××126 g·mol－1×250 mL/25.00 mL＝6.30 g，故其质量分数为6.30 g÷10.0 g×100%＝63.0%。②若未用KMnO4溶液润洗滴定管，则引起KMnO4溶液浓度变小，导致消耗体积变大，因此所求Na2SO3质量偏大，故使测定结果偏高。

答案　(1)SO＋Br2＋2OH－===H2O＋SO＋2Br－

(2)

	实验操作	预期现象与结论
步骤②	方法1：取少量步骤①中上层清液于试管中，加入少量氯水，观察溶液的颜色(若再加入CCl4，振荡，静置观察颜色也可)	溶液呈橙黄色，证明待测液中含有Br－(下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br－)
	方法2：另取少量待测液于试管中，加入足量的2 mol·L－1盐酸直到不产生气泡为止，再加入少量氯水，观察溶液的颜色(若再加入四氯化碳，振荡，静置后观察颜色也可)	溶液呈橙黄色，证明待测液中含Br－(下层液体呈橙红色，证明待测液中含Br－)
步骤③	方法1：取出步骤①中适量上层清液于试管中，滴入1～2滴品红溶液，观察溶液的颜色	红色褪去，则存在SO，红色不褪去，则不存在SO
方法2：另取少量待测液于试管中，加入过量2 mol·L－1盐酸，再滴入1～2滴品红溶液，观察溶液的颜色	红色褪去，则存在SO，红色不褪去，则不存在SO