Question

(16分)据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。


完成下列填空：
（1）写出反应类型：反应③___________，反应④__________。
（2）写出结构简式：A______________，E_______________________。
（3）写出反应②的化学方程式________________________________________________。
（4）B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。试剂(酚酞除外)_____，现象_      _________________________。
（5）写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式         
、     。
（6）反应①、反应②的先后次序不能颠倒，解释原因                         。

Answer 1

（1）还原反应、取代反应（各1分） (2) （各2分）
(3) （3分）
(4)银氨溶液，有银镜出现(或新制的氢氧化铜，产生砖红色沉淀)（1分+2分）
(5)以下任意两种(合理即给分) (共2分)

(6)B中有酚羟基，若先硝化，会被硝酸氧化。(2分)

试题分析：利用M的结构简式和A分子式可知A为，然后利用合成图中有关的反应条件和信息可知反应③为D中-NO₂还原为-NH₂，发生还原反应；反应④为E中-NH₂与另一反应物的-COOH发生取代反应（形成肽键），利用反应④和M的结构简式可逆推知E的结构简式为，D为，C为，则B为，则
（1）利用合成图中有关的反应条件和信息可知反应③为D中-NO₂还原为-NH₂，发生还原反应；反应④为E中-NH₂与另一反应物的-COOH发生取代反应（形成肽键）。
（2）由以上分析可知A为，E为。
（3）反应②是硝化反应，方程式为。
（4）B为，B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，符合条件的同分异构体为酚羟基与甲酸形成的酯，甲酸酯具有醛基的性质，可用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验。
（5）C为，对应的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体有
等。
（6）B为，含有酚羟基，若反应①、②颠倒，先发生硝化反应时可氧化酚羟基，降低M的产率。