Question

3．（1）乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁．写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称：酚羟基、醛基，核磁共振氢谱显示该分子中有7种不同类型的氢原子．
（2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

已知：
a、RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b、与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
①由A→C的反应方程式，属于取代反应（填反应类型）．
②B的结构简式为．
③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式．
（3）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，请设计合理方案用茴香醛（）合成D．（其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件）．
例如：$→_{催化剂△}^{H_{2}}$$→_{光照}^{Br_{2}}$
（4）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有3种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为．
①能与NaHCO₃溶液反应      ②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基        ④苯环上的官能团处于对位．

Answer 1

分析 （1）根据乙基香草醛的结构简式可知，含有的含氧官能团有：羟基、醛基、醚键；根据结构可知分子中所有H原子所处环境均不相同；
（2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，则A是，B为，C为；
（3）合成的过程为：先将醛基氧化为羧基，然后再和醇之间发生酯化反应即可；
（4）乙基香草醛（）的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有：①能与NaHCO₃溶液反应，说明含有-COOH，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，说明含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子．

解答 解：（1）乙基香草醛分子中的含氧官能团有：酚-OH、-CHO、乙氧基，酚-OH名称为酚羟基，-CHO名称为醛基，由结构可知不对称，有7种位置的H原子，则核磁共振谱表明该分子中有7种不同类型的氢原子，
故答案为：酚羟基、醛基；7；
（2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，则A是，B为，C为．
①由A→C的反应方程式：，属于取代反应，
故答案为：；取代反应；
②B的结构简式为，故答案为：；
③在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式：，
故答案为：；
（3）合成的过程为：先将醛基氧化为羧基，然后再和醇之间发生酯化反应即可，合成类型流程为：，
故答案为：；
（4）乙基香草醛（）的同分异构体满足下列条件：①能与NaHCO₃溶液反应，说明含有-COOH，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，说明含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子，其同分异构体有：、三种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为，
故答案为：3；．

点评 本题考查有机物推断与合成、同分异构体书写、有机反应方程式书写等，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生自学能力与知识迁移运用，题目难度中等．