题目内容

20.ClO2 (二氧化氯)、NaClO2 (亚氯酸钠)都可用于饮用水的消毒.某小组模拟工业原理在实验室用NaClO3制取ClO2气体,再由ClO2制得NaClO2,实验装置如图所示:

已知:NaClO2饱和溶液在温度低于38°C时析出的晶体是NaClO2•3H2O,高于38°C时析出晶体是NaClO2,高于60°C时NaClO2分解成NaClO3和NaCl.
回答下列问题:
(1)装置A中产生ClO2,反应的化学方程式为2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2Na2SO4+2ClO2↑+H2O.该实验必须使NaClO3稍微过量,目的是使Na2SO3完全反应,避免生成SO2
(2)装置B中制得NaClO2,发生反应的离子方程式为2ClO2+2OH-+H2O2=2ClO2-+2H2O+O2
(3)从装置B反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤为:控制溶液温度在55°C左右,蒸发结晶,趁热过滤,用38~55°C的热水洗涤,将所得结晶在低于60°C的真空中蒸发,干燥后得到成品.
(4)装置D用NaOH溶液吸收多余的ClO2,生成物质的量之比为1:1的两种阴离子,一种为ClO2-,则另一种为ClO3-
(5)限用以下试剂:稀HNO3、稀H2SO4、K2SO3溶液、BaCl2溶液、FeCl2溶液、KSCN溶液.装置B反应后溶液中除NaClO2外,还含有少量NaOH、H2O2.证明装置B反应后溶液中的NaClO2具有氧化性的方法是取B中溶液在低于60°C的温度下加热一段时间后,加入稀硫酸酸化,再加入FeCl2溶液和KSCN溶液,溶液变红证明NaClO2具有氧化性.

分析 实验室用NaClO3制取ClO2气体,再由ClO2制得NaClO2,由实验装置可知,A中发生2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2Na2SO4+2ClO2↑+H2O,必须使NaClO3稍微过量时防止生成二氧化硫,B中发生2ClO2+2NaOH+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2,由信息高于38°C时析出晶体是NaClO2,可知温度在55°C左右,蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得到NaClO2,NaClO2具有氧化性时可氧化亚铁离子;C作安全瓶,D吸收尾气,NaOH溶液吸收多余的ClO2,生成物质的量之比为1:1的两种阴离子,一种为ClO2-,由Cl元素的化合价降低可知,另一种离子中Cl离子化合物为+5价,以此来解答.

解答 解:(1)装置A中产生ClO2,反应的化学方程式为2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2Na2SO4+2ClO2↑+H2O,该实验必须使NaClO3稍微过量,目的是使Na2SO3完全反应,避免生成SO2,故答案为:2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2Na2SO4+2ClO2↑+H2O;使Na2SO3完全反应,避免生成SO2
(2)装置B中制得NaClO2,发生反应的离子方程式为2ClO2+2OH-+H2O2=2ClO2-+2H2O+O2,故答案为:2ClO2+2OH-+H2O2=2ClO2-+2H2O+O2
(3)从装置B反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤为:控制溶液温度在55°C左右,蒸发结晶,趁热过滤,用38~55°C的热水洗涤,将所得结晶在低于60°C的真空中蒸发,干燥后得到成品,故答案为:趁热过滤,用38~55°C的热水洗涤;
(4)NaOH溶液吸收多余的ClO2,生成物质的量之比为1:1的两种阴离子,一种为ClO2-,由Cl元素的化合价降低可知,另一种离子中Cl离子化合物为+5价,则另一种离子为ClO3-,故答案为:ClO3-
(5)证明装置B反应后溶液中的NaClO2具有氧化性的方法是取B中溶液在低于60°C的温度下加热一段时间后,加入稀硫酸酸化,再加入FeCl2溶液和KSCN溶液,溶液变红证明NaClO2具有氧化性,故答案为:取B中溶液在低于60°C的温度下加热一段时间后,加入稀硫酸酸化,再加入FeCl2溶液和KSCN溶液,溶液变红证明NaClO2具有氧化性.

点评 本题考查物质的制备实验,为高频考点,把握制备实验原理、混合物分离提纯为解答该题的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意氧化还原反应及离子检验的应用,题目难度不大.

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