题目内容

【题目】SO2是大气污染物之一,也是重要的化工原料。

(1)某温度下,反应的能量变化如图。根据反应自发性判断,反应在______(填“高温”“低温”或“任何温度”)条件下可能有自发性,逆反应的活化能为______。

(2)将0.1 mol O2和0.2 mol SO2通入一容积可变的容器中进行反应:。测得SO2的平衡转化率随温度、压强的变化如图。

①______(填“>”“<”或“=”)。

②若在300℃、压强为时,反应达到平衡,容器容积恰好为10 L,则此状态下反应的平衡常数K=____________。

③反应在时刻达到平衡后,在时刻速率发生如图所示变化,此刻可能改变的反应条件可能是______(填标号)。

A.加压B.向体系中再通入一定量SO2

C.升高温度D.加催化剂

(3)常温下,向1L的水溶液中缓慢通入SO2气体(忽略溶液体积的变化),该溶液的pH与通入SO2气体的体积(标准状况)的关系如图,则_____;_____;_____。已知:常温下,氢硫酸的、,亚硫酸的、;。

(4)用电解法处理CO2和SO2的混合污染气的原理如图所示,电解质为熔融碳酸盐和硫酸盐,通电一段时间后,Ni电极表面形成掺杂硫的碳积层,则与Ni电极相连的是电源的______(填“正极”或“负极”);阳极的电极反应式为________________________。

【答案】低温 < AB 7 3.8 1.6 负极

【解析】

(1)根据反应的特点以及反应能自发进行的条件进行分析;反应热;

(2)①根据压强对平衡移动的影响分析;

②列出三段式计算平衡常数;

③根据外界因素对反应速率和化学平衡的影响分析;

(3)结合化学反应以及弱酸的电离平衡常数进行计算;

(4)根据电解原理进行分析。

(1)反应为气体物质的量减小的反应,由该反应的能量变化图可知其、,若反应能自发进行,则,故该反应在低温条件下可能有自发性;由图可知该反应的正反应的活化能为E,又,故逆反应的活化能;

(2)①该反应的正反应为气体物质的量减小的反应,当温度一定时,加压平衡正向移动,SO2的平衡转化率增大,故<;

②温度为300℃、压强为时,反应达到平衡,SO2的平衡转化率为60%,容器容积恰好为10 L,可列出三段式(单位为mol):

,

此时c(SO2)=0.008mol/L,c(O2)=0.004mol/L,c(SO3)=0.012mol/L,则此状态下反应的平衡常数;

③A. 加压瞬间,正、逆反应速率均增大,又平衡正向移动,则正反应速率大于逆反应速率,随反应进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故A符合;

B. 向体系中再通入一定量SO2,正反应速率瞬间增大,逆反应速率不变,随反应进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故B符合;

C. 升高温度瞬间,正、逆反应速率均增大,又平衡逆向移动,则逆反应速率大于正反应速率,随反应进行,正反应速率逐渐增大,逆反应速率逐渐减小,故C不符合;

D. 加催化剂正、逆反应速率同等程度增大,平衡不移动,随反应进行,速率不再变化,故D不符合;

答案选AB。

(3)常温下,向1L 的水溶液中缓慢通入SO2气体(忽略溶液体积的变化),会发生反应,则溶液的酸性先逐渐减弱,pH逐渐增大,当二者恰好反应后,溶液变为亚硫酸溶液,酸性逐渐增强,pH又逐渐减小,当SO2通入2240mL时,二者恰好反应生成硫单质沉淀,此时溶液pH=7,即a=7,消耗的n(SO2)=0.1mol,则n(H2S)=0.2mol;未通入SO2时,溶液中主要为氢硫酸的第一步电离,,,故,则,故b=3.8;再继续通入SO21120mL(3360mL-2240mL=1120mL),即0.05mol时,SO2与水反应生成亚硫酸,溶液中亚硫酸的浓度为0.05mol/L,亚硫酸的电离与氢硫酸的电离类似,则同理可知:,,则,故c=1.6;

(4)由图示可知,在SnO2电极上,O2-失电子生成氧气,则该电极为阳极,故阳极的电极反应式为,另一极Ni电极为阴极,电解池中阴极应与外接电源的负极相连。

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