Question

【有机化学基础】通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化如图．

已知有机物A是由C、H、O三种元素组成，其核磁共振氢谱中有三种环境的氢原子，且其吸收强度之比为3：2：1，该有机物蒸气密度为相同状况下H₂密度的43倍，E能与NaOH溶液反应，F转化为G时，产物只有一种结构，且G能使溴水褪色．现有下图所示的转化关系：

回答下列问题
（1）写出下列所属反应的基本类型：②

 

，④

 

．
（2）写出A的结构简式：A

 

（3）写出下列化学方程式：反应①

 

．
（4）有机物B有很多同分异构体，请写出满足以下条件的B的同分异构体有

 

种．
a．分子中有苯环      b．分子中有羧基　　　c．苯坏上有三个取代基．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：有机物A是由C、H、O三种元素组成，其蒸气密度为相同状况下H₂密度的43倍，则Mr（A）=43×2=86，A在氢氧化钠溶液、加热条件下得到C、M，M酸化得到D，C与新制氢氧化铜反应得到D，则A含有酯基，C含有醛基，D含有羧基，而B水解也得到D，结合B的分子式可知D为一元羧酸，C为一元醛，由信息可知A水解得到醇中-OH连接碳碳双键，不稳定转化为醛，A分子中含有2个O原子，分子中C、H原子总的相对原子质量为86-16×2=54，分子中碳原子最大数目为

54

12

=4…6，故有机物A的分子式为C₄H₆O₂，其核磁共振氢谱中有三种环境的氢原子，且其吸收强度之比为：3：2：1，可推知A的结构简式为CH₃COOCH=CH₂，故C为CH₃CHO，D为CH₃COOH，A发生加聚反应得到H．E能与NaOH溶液反应，则E为酚类物质，结合B的分子式可知，E为分子式为C₇H₈O，E与氢气发生加成反应生成F，F反应得到的G能使溴水褪色，应是F发生消去反应生成G，且产物只有一种结构，故E为，F为，G为，B为，据此解答．

解答： 解：氢氧化钠溶液、加热条件下得到C、M，M酸化得到D，C与新制氢氧化铜反应得到D，则A含有酯基，C含有醛基，D含有羧基，而B水解也得到D，结合B的分子式可知D为一元羧酸，C为一元醛，由信息可知A水解得到醇中-OH连接碳碳双键，不稳定转化为醛，A分子中含有2个O原子，分子中C、H原子总的相对原子质量为86-16×2=54，分子中碳原子最大数目为

54

12

=4…6，故有机物A的分子式为C₄H₆O₂，其核磁共振氢谱中有三种环境的氢原子，且其吸收强度之比为：3：2：1，可推知A的结构简式为CH₃COOCH=CH₂，故C为CH₃CHO，D为CH₃COOH，A发生加聚反应得到H．E能与NaOH溶液反应，则E为酚类物质，结合B的分子式可知，E为分子式为C₇H₈O，E与氢气发生加成反应生成F，F反应得到的G能使溴水褪色，应是F发生消去反应生成G，且产物只有一种结构，故E为，F为，G为，B为，
（1）反应②是发生消去反应生成，反应④是发生加成反应生成，故答案为：消去反应；加成反应；
（2）由上述分析可知，A的结构简式为：CH₃COOCH=CH₂，故答案为：CH₃COOCH=CH₂；
（3）反应①的化学反应方程式为：CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O，故答案为：CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（4）有机物B（）有很多同分异构体，满足以下条件的B的同分异构体：a．分子中有苯环 b．分子中有羧基，c．苯坏上有三个取代基，取代基为-COOH、2个-CH₃，若2个-CH₃相邻，-COOH有2种位置，若2个-CH₃相间，-COOH有3种位置，若2个-CH₃相对，-COOH有1种位置，符合条件的同分异构体共有2+3+1=6种，故答案为：6．

点评：本题考查有机物推断、有机反应类型、同分异构体等，综合分析确定A的结构是关键，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．