题目内容

(16分)平衡指的是两个相反方向的变化最后所处的运动状态;中学阶段涉及的平衡有气体可逆反应的平衡、酸碱电离平衡、水解平衡及沉淀-溶解平衡等。

(1)现有容积为1 L的恒温恒容密闭容器,向其中加入2 mol A气体和2 mol B气体后发生如下反应:A(g)+B(g) C(g) △H=-a kJ·mol-1,20s后,反应达到平衡状态,生成1 mol C气体,放出热量Q1kJ。回答下列问题。

①20s内B气体的平均化学反应速率为___________。

②下列各项中能说明该反应已经达到平衡状态的有 。

A.容器中气体的平均相对分子质量不随时间而变化

B.消耗1molA的同时消耗1molB

C.容器中气体的密度不随时间而变化

D.C的体积分数不随时间而变化

③保持容器温度和容积不变,若开始时向容器中加入2molC气体,反应达到平衡时,吸收热量Q2kJ,则Q1 与Q2的相互关系正确的是____________(填字母)。

(A)Q1 + Q2 = 2a (B) Q1 + 2Q2 < 2a (C)Q1 + 2Q2 > 2a(D)Q1 + Q2 < a

④在原平衡基础上,保持容器温度和容积不变,向容器中再通入bmolA气体,,重新达平衡后,B气体的转化率为60%,则b= 。

(2)亚磷酸(H3PO3)是二元酸,与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3。

25℃时H3PO3H++H2PO的电离常数Ka=8.0×10-3 mol·L-1,该温度下NaH2PO3

水解反应的平衡常数Kh= mol·L-1。亚磷酸钠具有强还原性,可使碘水褪色。若向NaH2PO3溶液中加入少量I2,则溶液中将 (填“变大”“变小”“不变”)。

(3)下图为某温度下,PbS(s)、ZnS(s)、FeS(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,溶液的S2-浓度、金属阳离子浓度变化情况。

如果向三种沉淀中滴加盐酸,最先溶解的是 (填化学式)。向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Pb2+、Fe2+的溶液,振荡后,ZnS沉淀会转化为 (填化学式)沉淀。

(1)①0.05mol·L-1·S-1(2分)②AD(2分)③(A)(C)(2分) ④0.7 (2分)

(2)1.25×10-12 (2分) 变大 (2分) (3) FeS(2分) PbS (2分)

【解析】

试题分析:(1)①20s后,反应达到平衡状态,生成1 mol C气体,则根据方程式可知消耗1molB,浓度是1mol/L,则20s内B气体的平均化学反应速率为1mol/L÷20s=0.05mol·L-1·S-1。

②在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态。A.混合气的平均相对分子质量是混合气的质量和混合气的总的物质的量的比值,质量不变,但物质的量是变化的,因此容器中气体的平均相对分子质量不随时间而变化说明反应达到平衡状态,A正确;B.消耗1molA的同时消耗1molB均表示正反应速率,不能说明反应达到平衡状态,B错误;C.密度是混合气的质量和容器容积的比值,在反应过程中质量和容积始终是不变的,即密度始终不变,所以容器中气体的密度不随时间而变化不能说明反应达到平衡状态,C错误;D.C的体积分数不随时间而变化说明反应达到平衡状态,D正确,答案选AD。

③保持容器温度和容积不变,若开始时向容器中加入2molC气体,则相当于是2molA和2molB,所以平衡是等效的,因此反应达到平衡时,如果吸收热量Q2kJ,则Q1 + Q2=2a,因此Q1 + 2Q2 > 2a ,答案选AC。

④ A(g)+B(g) C(g)

起始量(mol) 2+b 2 0

转化量(mol) 1.2 1.2 1.2

平衡量(mol)0.8+b 0.8 1.2

温度不变平衡常数不变,则

解得b=0.7

(2)根据水解方程式H2PO3—+H2OH3PO3+OH—可知水解反应的平衡常数Kh==1.25×10-12mol·L-1。亚磷酸钠具有强还原性,可使碘水褪色。若向NaH2PO3溶液中加入少量I2,则亚磷酸根被碘氧化为磷酸,同时还有碘化氢生成,即氢离子浓度增大。由于溶液中,温度不变水解常数不变,氢氧根离子浓度碱性,所以将变大。

(3)根据图像可知生成PbS时需要的硫离子浓度最小,这说明PbS的溶度积常数最小,所以向三种沉淀中滴加盐酸,最先溶解的是FeS。根据沉淀容易向更难溶的方向转化可知,向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Pb2+、Fe2+的溶液,振荡后,ZnS沉淀会转化为PbS沉淀。

考点:考查平衡状态判断以及有关计算、水解平衡和溶解平衡应用等

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