Question

【题目】[化学一选修5：有机化学基础]具有抗菌作用的白头翁素衍生物H的合成路线如下图所示：

已知：

ⅰ.

ⅱ.

ⅲ.

(以上R、R’、R”代表氢、或烃基等)

(1)A属于芳香烃，名称是______________，由B生成C的反应类型是________________。

(2)试剂a是_________________，HCHO的电子式是________________。

(3)E的结构简式是_________________。

(4)由F生成G的化学方程式是____________________。

(5)二取代芳香化合物W是同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液反应，能发生银镜反应，W共有____种(不含立体结构)。其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为________。

(6)以乙醇为起始原料，结合已知信息选用必要的无机试剂合成，写出合成路线(用简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)__________________。

Answer 1

【答案】 1，2-二甲苯（邻二甲苯) 取代反应 CH3OH (甲醇） +NaOH+NaI+H2O 12

【解析】（1）A的分子是为C8H10，比饱和烷烃C8H18少了8个H原子，则A中有一个苯环和烷基。A被氧化为B，B反应生成C，可推测A应为2侧链，即，故A的名称为1，2-二甲苯或邻二甲苯；A中一个甲基被氧化为-COOH，B→C在另一个侧链上引入一个Br，可知B生成C的反应为取代反应。

故答案为：1，2-二甲苯（邻二甲苯)；取代反应；

（2）根据已知信息，分析D→E的断键过程，可得D的结构简式为：，所以C→D为酯化反应，试剂a为CH3OH；HCHO的结构式为：，则电子式为：；

故答案为：CH3OH（或甲醇）；；

（3）→E，根据反应条件可知，在NaOH溶液中发生水解，再酸化则可得到-COOH，故E的结构简式为：；

故答案为：；

（4）分析已知信息，该反应为加成反应，两个碳碳双键形成一个四元环环。F（）在试剂b的作用下生成G（C9H6O2），G在一定条件下生成H()。根据碳原子数目，和F的结构可推测，2个G分子发生加成反应形成一个四元环，则G中有碳碳双键。所以F→G为碘原子的消去反应，试剂b为NaOH的醇溶液，G的结构简式应：。所以F→G的方程式为：

+NaOH +NaI+H2O；

（5）的同分异构体W，是二取代芳香化合物，则W含有苯环，且苯环上由2个取代基；能发生银镜反应，则含有-CHO或甲酸酯基；能使溴的四氯化碳溶液褪色，则含有碳碳双键或碳碳三键。根据分子的不饱和情况可推断，只有碳碳双键，没有碳碳三键；根据W只能有2个官能团可推断，且氧原子数目为2，则只能是甲酸酯基，没有醛基。

W苯环上的2个取代基，一共4个碳原子，2个氧原子，则2个取代基可以有以下几种组合：

①-CH=CH2、；②-CH=CHCH3、-OCHO；③-CH2CH=CH2、-OCHO；④、-OCHO。

两个取代基在苯环上可以有邻、间、对三种排列形式，故符合条件的W数目为4×3=12种。其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为：。

故答案为：12；。

（6）流程起点和目的可表示为：CH3CH2OH→；

根据已知，逆推：CH3-CH=CH-CH3→；

根据已知，逆推：CH3CH2BrCH3-CH=CH-CH3；

所以，首先要用原料CH3CH2OH分别制得：CH3CH2Br和CH3CHO。CH3CH2OH与浓氢溴酸在加热的条件下可以生成CH3CH2Br；CH3CH2OH在Cu作催化剂的条件下发生催化氧化生成CH3CHO。

故合成路线可以表示如下：

。