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15.2SO2(g)+O2(g)═2SO3(g)反应过程的能量变化如图所示.已知1mol SO2(g)氧化为1mol SO3(g)的△H=-99kJ•mol-1.请回答下列问题:
(1)图中A表示反应物总能量C表示成物总能量,E的大小对该反应的反应热无(填“有”或“无”)影响.该反应通常用V2O5作催化剂,加V2O5会使图中B点降低(填“升高”还是“降低”),△H不变(填“变大”、“变小”或“不变”),理由是因为催化剂改变了反应的历程使活化能E降低,但不能改变反应物的总能量和生成物的总能量之差,即不改变反应热
(2)V2O5的催化循环机理可能为:V2O5氧化SO2时,自身被还原为四价钒化合物;四价钒化合物再被氧气氧化为V2O5.写出该催化循环机理的化学方程式SO2+V2O5═SO3+2VO2、4VO2+O2═2V2O5

分析 (1)A、C分别表示反应物总能量的生成物总能量,B为活化能,活化能的大小与反应热无关;加入催化剂,催化剂改变了反应的历程使活化能E降低,但不能改变反应物的总能量和生成物的总能量之差;
(2)V2O5氧化SO2时,自己被还原为四价钒化合物,还生成三氧化硫;四价钒化合物再被氧气氧化生成V2O5

解答 解:(1)因图中A、C分别表示反应物总能量、生成物总能量,B为活化能,反应热可表示为A、C活化能的大小之差,活化能的大小与反应热无关;催化剂改变了反应的历程使活化能E降低,但不能改变反应物的总能量和生成物的总能量之差,即不改变反应热;
故答案为:反应物总能量;成物总能量;无;降低;不变;因为催化剂改变了反应的历程使活化能E降低,但不能改变反应物的总能量和生成物的总能量之差,即不改变反应热;
(2)V2O5氧化SO2时,自己被还原为四价钒化合物,还生成三氧化硫;四价钒化合物再被氧气氧化生成V2O5,该催化循环机理的化学方程式为SO2+V2O5═SO3+2VO2、4VO2+O2═2V2O5
故答案为:SO2+V2O5═SO3+2VO2、4VO2+O2═2V2O5

点评 本题考查反应热与焓变,把握图象中的有关信息以及催化剂对活化能、反应热的影响为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,题目难度不大.

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5.中国自古有“信口雌黄”、“雄黄入药”之说.雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)都是自然界中常见的砷化物,早期都曾用作绘画颜料,因都有抗病毒疗效也用来入药.
(1)砷元素有+2、+3两种常见价态.一定条件下,雌黄和雄黄的转化关系如图所示.
①Ⅰ中,氧化剂是As2S3
②Ⅱ中,若1molAs4S4反应转移28mole-,则反应Ⅱ的化学方程式是As4S4+7O2$\frac{\underline{\;一定条件下\;}}{\;}$2As2O3+4SO2
(2)Ⅲ中产物亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病,其在溶液中存在多种微粒形态,各
种微粒物质的量分数与溶液的pH 关系如图所示.

①人体血液的pH在7.35:7.45之间,用药后人体中含砷元素的主要微粒是H3AsO.
②将KOH 溶液滴入亚砷酸溶液,当pH 调至11 时发生反应的离子方程式是H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O.
③下列说法正确的是c(填字母序号).
a.n(H3AsO3):n(H2AsO3-)=1:1时,溶液显碱性
b.pH=12时,溶液c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)中
c.在K3AsO3溶液中,c(AsO33-)>c(HAsO32-)>c(H2AsO3-
(3)工业含砷(Ⅲ)废水常用铁盐处理后排放.其原理是:铁盐混凝剂在溶液中生产Fe(OH)3胶粒,其表面带有正电荷,可吸附含砷化合物.经测定不同pH 条件下铁盐对含砷(Ⅲ)化合物的去除率如图所示.pH在5-9之间时,随溶液pH增大,铁盐混凝剂对含砷(Ⅲ)化合物的吸附效果增强.
结果(2)和(3)中图示解释可能的原因:pH=5~9之间溶液中主要存在微粒为H3AsO3和H2AsO3-,由于Fe(OH)3胶粒表面带正电荷,可以吸附负电荷,随着溶液中pH的增大而增大,H2AsO3-含量多,吸附效果好,此外,pH升高有利于水解,促进Fe(OH)3的生成,Fe(OH)3的含量高,吸收效果更好.

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