Question

15．小檗碱是中药黄连素中抗菌有效成分，其中间体M的合成路线如下：

（1）化合物B中含氧官能团为羧基和醚键（填官能团名称）．
（2）C→D过程发生取代反应同时生成HCl，物质X的结构简式是．
（3）由E→M的反应类型是取代反应．
（4）写出同时满足下列条件的物质B的一种同分异构体的结构简式：．
Ⅰ．能发生银镜反应；分子中有4种不同化学环境的氢．
Ⅱ．不能与FeCl₃溶液发生显色反应，但其水解产物之一能发生此反应．
（5）已知：R-X$\stackrel{NaCN}{→}$R-CN写出以乙烯为原料制备：（聚丁二酸乙二酯）的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：CH₃CHO$→_{催化剂，△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根据有机物的结构可知，B中含有的含氧官能团为羧基、醚键；
（2）C→D过程发生取代反应同时生成HCl，对比C、D的结构可知，X为；
（3）对比E、M的结构可知，E中苯环上H原子被Br原子取代；
（4）同时满足下列条件的物质B的一种同分异构体：Ⅰ．能发生银镜反应，说明含有醛基；分子中有4种不同化学环境的氢，Ⅱ．不能与FeCl₃溶液发生显色反应，不含酚羟基，但其水解产物之一与FeCl₃溶液发生显色反应，含有羧酸与酚形成的酯基；
（5）乙烯与溴发生加成反应得到1，2-二溴乙烷，然后与NaCN反应得到NC-CH₂CH₂-CN，酸性条件下水解生成HOOCCH₂CH₂COOH，1，2-二溴乙烷在氢氧化钠水溶液条件下水解生成HOCH₂CH₂OH，HOOCCH₂CH₂COOH与HOCH₂CH₂OH发生缩聚反应得到．

解答 解：（1）根据有机物的结构可知，B中含有的含氧官能团为羧基、醚键，故答案为：羧基、醚键；
（2）C→D过程发生取代反应同时生成HCl，对比C、D的结构可知，X为，故答案为：；
（3）对比E、M的结构可知，E中苯环上H原子被Br原子取代，属于取代反应，故答案为：取代反应；
（4）同时满足下列条件的物质B的一种同分异构体：Ⅰ．能发生银镜反应，说明含有醛基；分子中有4种不同化学环境的氢，Ⅱ．不能与FeCl₃溶液发生显色反应，不含酚羟基，但其水解产物之一与FeCl₃溶液发生显色反应，含有羧酸与酚形成的酯基，满足条件的同分异构体为：，
故答案为：；
（5）乙烯与溴发生加成反应得到1，2-二溴乙烷，然后与NaCN反应得到NC-CH₂CH₂-CN，酸性条件下水解生成HOOCCH₂CH₂COOH，1，2-二溴乙烷在氢氧化钠水溶液条件下水解生成HOCH₂CH₂OH，HOOCCH₂CH₂COOH与HOCH₂CH₂OH发生缩聚反应得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物合成、限制条件同分异构体书写、官能团结构、有机反应类型等，熟练注意官能团的性质与转化，难度中等．