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14.双酚A型聚芳酯(PAR),因其优异的耐热性和良好的力学性能而得到广泛的应用.以下是它的一种合成路线.

己知:(i)+2$\stackrel{一定条件}{→}$+H2O
(ii)+SOCl2→+SO2+HCl
(iii)+R′OH→+HCl
(1)一定条件下,B和E发生反应的反应类型为缩聚反应,E的分子式为C19H22O4.
(2)下列关于E的描述正确的是AD.
A.分子中有两种含氧官能团          B.与浓溴水、NaHCO3溶液能发生反应
C.能发生取代、加成、消去反应      D.1molE最多能与含3molNaOH的溶液反应
(3)C→D的化学方程式为.
(4)同时符合下列条件的B的同分异构体有多种,任写其中两种的结构简式(其中两种).
①1H-NMR谱显示有2种不同化学环境的氢原子.
②含苯环,1mol该有机物发生银镜反应可生成4molAg.
(5)设计A→B的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选).

分析 根据B、E的分子式,结合聚芳酯(PAR)的结构简式可知,B为,E为,B和E发生缩聚反应得聚芳酯,根据转化关系及C和D的分子式可知,C与苯酚发生信息(i)中的反应得D,D与乙醇发生取代反应得E,所以C为CH3COCH2CH2COOH,D为,根据A的分子式和B的结构简式可知,A发生氧化反应得,与SOCl2发生题中信息(ii)中的取代反应得B,据此答题;

解答 解:(1)根据上面的分析可知,B和E发生反应的反应类型为缩聚反应,E为,E的分子式为C19H22O4,
故答案为:缩聚反应;C19H22O4;
(2)E为,下列关于E的描述,
A.分子中有羟基和酯基两种含氧官能团,故A正确;
 B.E中有酚的结构,能与浓溴水反应,但不能与NaHCO3溶液反应,故B错误;
C.E不能发生消去反应,故C错误;
  D.1molE最多能与含3molNaOH的溶液反应,故D正确,
故选AD;
(3)C→D的化学方程式为 ,
故答案为:;
(4)B为,根据条件①1H-NMR谱显示有2种不同化学环境的氢原子,即有2种位置的氢原子,②含苯环,1mol该有机物发生银镜反应可生成4molAg,说明有两个醛基,则符合条件的B的同分异构体为,
故答案为:(其中两种);

(5)A发生氧化反应得,与SOCl2发生题中信息(ii)中的取代反应得B,反应的合成路线为,
故答案为:.

点评 本题考查有机物的推断,注意根据转化关系转化有机物的分子式进行推断,对学生的推理有一定的要求,需要学生熟练掌握有机物的结构和性质,难度中等,注意有机基础知识的灵活运用及题中信息的应用.

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6.二甲酸钾是一种白色晶体,商品名为弗米(Formil),是一种能替代抗生素的促生长剂,化学式为KH(HCOO)2,具有吸湿性,易溶于水.
二甲酸钾的生产工艺流程如下:

(1)以甲酸和碳酸钾为原料生产二甲酸钾,实验测得反应条件对产品回收率的影响如下:
表1 反应温度对产品回收率的影响
反应温度(℃)20304050607080
产品回收率(%)75.678.480.682.683.182.173.7
表2 反应物料比对产品回收率的影响
反应物料比2:13:14:15:16:17:1
产品回收率(%)038.482. 683.684.584.8
备注:表2中反应物料比为甲酸和无水碳酸钾的物质的量之比.
①写出甲酸和碳酸钾生产二甲酸钾的化学方程式:4HCOOH+K2CO3=2KH(HCOO)2+CO2↑+H2O.
②实际生产二甲酸钾时应选择的最佳反应条件是反应温度应控制在50℃∽60℃,反应物料比应选择4:1.由表1可知反应温度过高,反应回收率反而会降低,其原因可能是温度过高,甲酸易挥发.
(2)测定某弗米产品纯度的实验方法如下:
称取该弗米产品2.5g,将其全部溶解在水中,配制成250mL未知浓度的溶液,取出25.00mL于锥形瓶中,再滴加2~3滴指示剂,用0.10mol•L-1的NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液的体积为18.50mL.
①加入的指示剂是酚酞(选填“甲基橙”、“石蕊”或“酚酞”),用NaOH溶液滴定至终点的现象是溶液由无色恰好变成浅红色且在半分钟内不褪色.
②上述弗米产品中二甲酸钾的质量分数为96.2%.

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