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8.二甲醚(DME)一种清洁的替代燃料,不含硫,不会形成微粒,而且与汽油相比,排放的NO2更少,因此是优良的柴油机替代燃料.工业上利用一步法合成二甲醚的反应如下(复合催化剂为CuO/ZnO/Al2O2):2CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-204.7kJ/mol.
(1)600℃时,一步法合成二甲醚过程如下:
CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H1=-100.46kJ/mol
2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2
CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)△H3=-38.7kJ/mol
则△H2=-3.78kJ/mol.
(2)以DME为燃料,氧气为氧化剂,在酸性电解质溶液中用惰性电极制成燃料电池,则通入氧气的电极是电源的正(填正、负)极,通DME的电极反应为CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2↑+12H+

分析 (1)已知:
①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=-100.46kJ/mol
②2CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-204.7kJ/mol
依据已知的热化学方程式和盖斯定律进行计算;
(2)该燃料电池中,氧气在正极得电子,负极上二甲醚失电子发生氧化反应生成二氧化碳.

解答 解:(1)已知:
①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=-100.46kJ/mol
②2CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-204.7kJ/mol
根据盖斯定律:②-①×2得:2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-204.7kJ/mol-(-100.46kJ/mol)×2=-3.78kJ/mol;
故答案为:-3.78kJ/mol;
(2)该燃料电池中,氧气在正极得电子,则通入氧气的电极是电源的正极,负极上二甲醚失电子发生氧化反应生成二氧化碳,则负极反应式为:CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2↑+12H+
故答案为:正;CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2↑+12H+

点评 本题考查了盖斯定律的计算、电化学原理,熟悉盖斯定律、发生的电极反应即可解答,题目难度中等,侧重于考查学生对基础知识的综合应用能力.

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17.某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定.
(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)?2NH3(g)+CO2(g)
实验测得不同温度下的平衡数据列于如表:
温度/℃15.020.025.030.035.0
平衡总压强/kPa5.78.312.017.124.0
平衡气体总浓
度/mol•L-1
2.4×10-33.4×10-34.8×10-36.8×10-39.4×10-3
①可以判断该分解反应已经达到平衡的是BC.
A.2v(NH3)=v(CO2
B.密闭容器中总压强不变
C.密闭容器中混合气体的密度不变
D.密闭容器中氨气的体积分数不变
②根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数:K=1.6×10-8(mol•L-13
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25.0℃下达到分解平衡.若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量增加 (填“增加”,“减少”或“不变”).
④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H>0(填“>”、“=”或“<”),熵变△S>0(填“>”、“=”或“<”).
(2)已知:NH2COONH4+2H2O?NH4HCO3+NH3•H2O该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率,得到c(NH2COO-)随时间的变化趋势如图所示.

⑤计算25.0℃时,0~6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率:0.05mol/(L•min).
⑥根据图中信息,如何说明该水解反应速率随温度升高而增大:25℃反应物起始浓度较小,但0~6min的平均反应速率(曲线的斜率)仍比15℃大.

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