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【题目】(2018·四川省成都市第三次诊断性检测)已知H2A为二元弱酸,室温下向100.0mL0.1mol/LH2A溶液中加入不同质量的NaOH固体,pH变化如下表(不考虑溶液体积变化)。下列分析正确是

m(NaOH)/g

0

0.4

0.8

1.2

pH

3.8

8.3

12.0

13.2

A. H2A第一步电离K1的数量级为10-8

B. 上述过程中水的电离程度一直增大

C. m(NaOH)=0.6g时,c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)>c(OH-)>c(H+)

D. 若溶液中加NaOH时,c(OH-)>100c(H+)

【答案】D

【解析】初始时,0.1mol/LH2A溶液的pH=3.8,根据氢离子浓度的近似计算公式c(H+)= ,所以Ka1=10-6.6,其数量级为10-7,选项A错误。初始时,0.1mol/LH2A溶液对于水的电离一定是抑制,随着H2A逐渐被中和,转化为盐,则变成对水的电离产生促进,最后氢氧化钠过量,再对水的电离产生抑制,选项B错误。加入的氢氧化钠为0.6g(0.015mol)的时候,溶液为Na2ANaHA浓度相等的混合溶液,由表中数据得到此时溶液一定显碱性,因为A2-的水解能力一定强于HA-,且A2-水解应该得到HA-,所以c(A2-)<c(HA-),选项C错误加入0.4g氢氧化钠(0.01mol)时,溶液为NaHA的溶液,pH=8.3,根据选项A的解析,Ka1=10-6.6,而Ka2一定远小于Ka1,即HA-的电离应该很困难,所以此时溶液中的一定大于100。为了使溶液,应该加入一些氢氧化钠,此时溶液的pH一定高于8.3。考虑到溶液的pH=8时,c(OH-)=100c(H+),所以pH8时,一定有:c(OH-)>100c(H+),选项D正确

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