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【题目】钒电池是一种新型酸性硫酸盐二次电池,钒电池失效后,废电解液回收利用的一种工艺如下:

已知:a.+5价钒在溶液中存在如下平衡: 。

b.部分含钒物质在水中的溶解性见下表:

(1)氧化工序中,其他价态的钒全部氧化成,完成氧化的离子方程式:

_________V2++_________ClO3-+ _________=_________VO2+__________C1-+ __________NaClO和NaClO3均可作氧化剂,该工序中不选择NaClO作氧化剂的理由是_________。

(2)浓缩工序中,加入NaOH的作用是_________。

(3)沉钒工序的化学方程式为_________。

(4)煅烧偏钒酸铵时,固体(取234g NH4VO3)质量的减少量随温度变化的曲线如图所示,100~200℃时产生的一种气体的电子式为________,300~350℃时发生反应的化学方程式为__________。

【答案】2 1 2 1 等质量的NaClO在反应过程中转移的电子少 使平衡右移

【解析】

(1)氧化工序中,其它价态的钒全部氧化成VO2+,氯酸根离子被还原为氯离子,结合元素化合价变化和电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平书写;

次氯酸钠易变质;

(2)浓缩工序中,加入NaOH的作用是使平衡正向进行,VO2++H2OVO3-+2H+;

(3)沉钒工序的化学反应为NaVO3和硫酸铵反应生成NH4VO3沉淀;

(4)煅烧偏钒酸铵时,固体质量随温度变化的曲线如图2所示.加热到100℃~200℃时,质量减少2.34g-2.00g=0.34g,偏钒酸铵NH4VO3 物质的量==0.02mol,生成气体为氨气0.02mol,加热到400℃时固体剩余1.820g,固体质量减少2.00g-1.820g=0.18g,NH4VO3 NH3↑+HVO3,2HVO3 2H2O+V2O5,结合反应蒸馏变化分析。

(1)氧化工序中,其它价态的钒全部氧化成VO2+,氯酸根离子被还原为氯离子,钒元素化合价+2价变化为+5价,电子转移3e-,氯酸根离子中氯元素化合价+5价变化为-1价,电子转移6e-,结合电子守恒和原子守恒,2V2++ClO3-+H2O=VO2++Cl-+2H+,故答案为:2、1、H2O,1、2、H+;

氧化工序中,NaClO与NaClO3均可用作氧化剂,不选择NaClO的理由是NaClO易变质;

(2)+5价钒在溶液中存在如下平衡:VO2++H2OVO3-+2H+,加入NaOH和氢离子反应促进平衡正向进行,故答案为:使VO2++H2OVO3-+2H+平衡正向进行;

(3)由已知NH4VO3难溶于水,沉钒工序中向NaVO3溶液中加入硫酸铵生成NH4VO3 沉淀和硫酸钠,反应的化学方程式为:2NaVO3+(NH4)2SO4=2NH4VO3↓+Na2SO4;

(4)空气中煅烧偏钒酸铵发生反应为:

NH4VO3 NH3↑+HVO3,

117 17 100

2HVO3 2H2O+V2O5,

200 36 182

结合图象质量变化可知加热到100℃~200℃时,产生的一种气体是NH3,其电子式为;加热到400℃时,得到的固体产物是五氧化二钒,反应的化学方程式为2HVO3 2H2O+V2O5。

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