题目内容
【题目】硫代硫酸钠可用于照相业作定影剂、纸浆漂白作脱氯剂等。实验室用SO2通入Na2S和Na2CO3的混合液中来制备硫代硫酸钠。
本实验对Na2S纯度要求较高，利用图1所示的装置可将工业级的Na2S提纯。已知Na2S常温下微溶于酒精，加热时溶解度迅速增大，杂质不溶于酒精。提纯过程为：将已称量好的工业级Na2S放入圆底烧瓶中，加入一定质量的酒精和少量水。按图1所示装配所需仪器，向冷凝管通入冷却水，同时水浴加热。待烧瓶中固体不再减少时，停止加热。将烧瓶取下，立即趁热过滤，再冷却结晶，抽滤。将所得固体洗涤、干燥，得到Na2S9H2O晶体。
(1)下列说法不正确的是___。
A.将晶体转移至布氏漏斗时，若器壁上粘有少量晶体，应用冷水淋洗
B.抽滤时，为防止滤纸穿孔，可适当关小水龙头或多加一层滤纸
C.洗涤时，可用一定浓度的乙醇溶液洗涤晶体，目的是洗除晶体表面的杂质，易于得到干燥晶体
D.为加快产品的干燥，可高温烘干
E.在提纯过程中“趁热过滤”操作的目的是防止硫化钠结晶析出而损失、去除杂质
(2)用图2所示装置制取Na2S2O3，其中盛放Na2SO3固体的玻璃仪器名称是________，三颈烧瓶中发生反应的化学方程式__________。
(3)硫代硫酸钠样品中Na2S2O35H2O的纯度(质量分数)可通过氧化还原滴定法测定，相关反应方程式为2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6。准确称取W g样品于锥形瓶中，用适量蒸馏水溶解，并滴加淀粉溶液作指示剂。用0.1000 mol/L碘的标准溶液进行滴定。请回答：
①达到滴定终点的标志是_______。
②滴定起始和终点的液面位置如图3，则消耗碘的标准溶液体积为_______ mL，产品纯度为________（设Na2S2O35H2O相对分子质量为M）。
③若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na2S2O35H2O的纯度的测量结果________（填“偏高”“偏低”或“不变”）。
【答案】AD 蒸馏烧瓶 4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2 溶液变为蓝色，且30s内不恢复原色 18.10 
% 偏低
【解析】
(1)冷却结晶得到硫化钠晶体说明硫化钠的溶解度随温度的降低而减小，结合抽滤的操作分析可得；
(2)根据仪器构造可得；三颈烧瓶中SO2通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中来制备硫代硫酸钠，同时有二氧化碳生成；
(3)①根据滴定原理，Na2S2O3用碘标准溶液进行滴定，Na2S2O3反应完成时，弱碘溶液过量，会使淀粉溶液显蓝色；
②标准液的体积等于终点读数与起始读数的差值；根据关系式2Na2S2O35H2O～I2，由Na2S2O35H2O与I2的物质的量关系计算；
③若滴定时振荡不充分，看到溶液局部变色就停止滴定，则会使消耗标准液体积偏小。
(1)A. 将晶体转移至布氏漏斗时，若器壁上粘有少量晶体，应用滤液淋洗，用水洗涤，会导致晶体由于溶解而减少，A错误；
B. 抽滤时，为防止滤纸穿孔，可适当关小水龙头或多加一层滤纸，B正确；
C. 洗涤时，用一定浓度的乙醇溶液洗涤晶体，目的是洗除晶体表面的杂质，得到干燥晶体，C正确；
D. Na2S9H2O受热易失去结晶水，不能高温干燥，D错误；
E. 硫化钠的溶解度随温度的降低而减小，在提纯过程中“趁热过滤”可防止由于硫化钠结晶析岀而损失、去除杂质，E正确；
故合理选项是AD；
(2)根据仪器结构可知：盛放Na2SO3固体的玻璃仪器为蒸馏烧瓶；三颈烧瓶中SO2通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中来制备硫代硫酸钠，同时有二氧化碳生成，反应方程式为：4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2；
(3)①根据滴定原理，Na2S2O3用碘标准溶液滴定，Na2S2O3反应完成，碘单质若过量，会使淀粉溶液显蓝色，故滴定终点现象为：溶液变为蓝色，且30s内不恢复原色；
②起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为V(I2)=18.10 mL-0.00 mL=18.10 mL；根据方程式2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6可知反应物与生成物的物质的量关系为2Na2S2O35H2O～I2，n(Na2S2O35H2O)=2n(I2)=2×0.1000 mol/L× 0.01810 L=3.62×10-3 mol，所以该产品的纯度为：
×100%=%；
③若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则滴加的标准液体积偏小，消耗标准溶液中溶质的物质的量偏少，使得样品中Na2S2O35H2O的含量偏少，导致样品的纯度的测量结果偏低。
