Question

（2013?揭阳一模）酸性条件下，锡在水溶液中有Sn²⁺、Sn⁴⁺两种主要存在形式．SnSO₄是一种重要的硫酸盐，广泛应用于镀锡工业，其制备路线如图：

回答下列问题：
（1）SnCl₂用盐酸而不用水直接溶解的原因是

抑制Sn²⁺水解

，加入锡粉的作用是

防止Sn²⁺被氧化

．
（2）反应I生成的沉淀为SnO，写出该反应的化学方程式：

SnCl₂+Na₂CO₃=SnO+CO₂↑+2NaCl

．
（3）检验沉淀已经“洗涤”干净的操作是：

取少量最后一次洗涤液于试管中，滴入几滴AgNO₃溶液，若无白色沉淀生成，则说明沉淀已洗涤干净

．
（4）反应Ⅱ硫酸的作用之一是控制溶液的pH．若溶液中c（Sn²⁺）=1.0mol?L^-1，则室温下应控制溶液pH

小于1

．（已知：Ksp[Sn（OH）₂]=1.0×10^-26）
（5）酸性条件下，SnSO₄还可用作双氧水的去除剂，试写出所发生反应的离子方程式：

Sn²⁺+H₂O₂+2H⁺=Sn⁴⁺+2H₂O

．
（6）潮湿环境中，镀锡铜即使锡层破损也能防止形成铜绿，请结合有关的原理解释其原因：

潮湿环境中，Sn与Cu构成原电池，Sn作为负极，保护正极Cu不被氧化

．

Answer 1

分析：（1）SnCl₂易水解生成碱式氯化亚锡，加入盐酸，抑制Sn²⁺水解；Sn²⁺易被氧化，加入Sn粉除调节溶液pH外，还防止Sn²⁺被氧化；
（2）反应Ⅰ得到沉淀是SnO，Sn元素化合价为变化，属于非氧化还原反应，同时生成气体，该气体为二氧化碳；
（3）取最后一次洗涤液，向其中加入AgNO₃溶液，若无沉淀，则说明洗涤干净；
（4）根据K_sp[Sn（OH）₂]=1.0×10^-26和c（Sn²⁺）=1.0mol?L^-1进行求算；
（5）酸性条件下，SnSO₄还可以用作双氧水去除剂，双氧水有强氧化性，将Sn²⁺易被氧化为Sn⁴⁺，自身被还原为水；
（6）潮湿环境中，镀锡铜即使锡层破损也能防止形成铜绿是利用原电池原理分析，铜做原电池的正极被保护．

解答：解：（1）SnCl₂易水解生成碱式氯化亚锡，存在平衡Sn Cl₂+H₂O?Sn（OH）Cl+HCl，加入盐酸，使该平衡向左移动，抑制Sn²⁺水解；Sn²⁺易被氧化，加入Sn粉除调节溶液pH外，还防止Sn²⁺被氧化；
故答案是：抑制Sn²⁺水解； 防止Sn²⁺被氧化；
（2）反应Ⅰ得到沉淀是SnO，Sn元素化合价为变化，属于非氧化还原反应，同时生成气体，该气体为二氧化碳，化学方程式为：SnCl₂+Na₂CO₃=SnO+CO₂↑+2NaCl；
故答案为：SnCl₂+Na₂CO₃=SnO+CO₂↑+2NaCl；
（3）检验沉淀已经“漂洗”干净的方法是：取最后一次洗涤液，向其中加入AgNO₃溶液，若无沉淀，则说明洗涤干净；
故答案为：取最后一次洗涤液，向其中加入AgNO₃溶液，若无沉淀，则说明洗涤干净；
（4）根据 K_sp[Sn（OH）₂]=1.0×10^-26=c（OH^-）²×c（Sn²⁺），将c（Sn²⁺）=1.0mol?L^-1带人可得c（OH^-）=10^-13mol/L，c（H⁺）=0.1mol/L，故PH小于1，Sn²⁺完全沉淀；
故答案是：小于1；
（5）酸性条件下，SnSO₄还可以用作双氧水去除剂，双氧水有强氧化性，将Sn²⁺易被氧化为Sn⁴⁺，自身被还原为水，离子方程式为：Sn²⁺+H₂O₂+2H⁺═Sn⁴⁺+2H₂O，
故答案为：Sn²⁺+H₂O₂+2H⁺═Sn⁴⁺+2H₂O；
（6）潮湿环境中，镀锡铜锡层破损，锡活泼性大于铜，在电解质溶液中形成原电池，锡做原电池负极被腐蚀，铜做正极被保护；
故答案为：潮湿环境中，Sn与Cu构成原电池，Sn作为负极，保护正极Cu不被氧化．

点评：本题考查了物质制备实验方法和物质性质的分析应用，溶度积的计算应用，原电池原理的应用判断，题目难度中等．