Question

A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示（提示：RCH=CHR'在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′为烷基）．

回答下列问题：
（1）直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为

 

；
（2）已知B与NaHCO₃溶液完全反应，其物质的量之比为1﹕2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C₂H₅OH发生反应的化学方程式是

 

，反应类型为

 

：
（3）A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是

 

；
（4）D的同分异构体中，能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂的所有结构简式

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：化合物A氧元素的质量分数为1-0.814=0.186，A分子中O原子数目最多为

90×0.186

16

=1，故A分子中含有1个O原子，A的相对分子质量为

16

0.186

=86，剩余基团的式量为86-16=70，分子中碳原子最大数目为

70

12

=5…10，故剩余基团为C₅H₁₀，故A的分子式为C₅H₁₀O，不饱和度为

2×5+2-10

2

=1，A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A含有1个C=C双键、1个-OH，A被酸性高锰酸钾氧化生成B、C，B能与碳酸氢钠反应，则B含有羧基，C能与乙醇生成D，由D的分子式可知，D为酯，C含有羧基，则C为CH₃COOH、D为CH₃COOC₂H₅．B中碳原子数目为3，能与碳酸氢钠按1：2反应，故B分子中含有2个羧基-COOH，说明A分子中还含有1个-OH，故A的结构简式为CH₃CH=CHCH₂CH₂OH，则B为HOOCCH₂COOH，与碳酸氢钠反应生成E为NaOOCCH₂COONa，据此解答．

解答： 解：化合物A氧元素的质量分数为1-0.814=0.186，A分子中O原子数目最多为

90×0.186

16

=1，故A分子中含有1个O原子，A的相对分子质量为

16

0.186

=86，剩余基团的式量为86-16=70，分子中碳原子最大数目为

70

12

=5…10，故剩余基团为C₅H₁₀，故A的分子式为C₅H₁₀O，不饱和度为

2×5+2-10

2

=1，A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A含有1个C=C双键、1个-OH，A被酸性高锰酸钾氧化生成B、C，B能与碳酸氢钠反应，则B含有羧基，C能与乙醇生成D，由D的分子式可知，D为酯，C含有羧基，则C为CH₃COOH、D为CH₃COOC₂H₅．B中碳原子数目为3，能与碳酸氢钠按1：2反应，故B分子中含有2个羧基-COOH，说明A分子中还含有1个-OH，故A的结构简式为CH₃CH=CHCH₂CH₂OH，则B为HOOCCH₂COOH，与碳酸氢钠反应生成E为NaOOCCH₂COONa．
（1）由上述分析可知，A的分子式为：C₅H₁₀O，故答案为：C₅H₁₀O；
（2）B为HOOC-CH₂-COOH，与乙酸发生酯化反应生成C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，反应方程式为：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

浓硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O，
故答案为：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

浓硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O；酯化反应；
（3）由上述分析可知，A的结构简式是CH₃CH=CHCH₂CH₂OH，故答案为：CH₃CH=CHCH₂CH₂OH；
（4）D为CH₃COOC₂H₅，D的同分异构体中，能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，同分异构体中含有-COOH，所有结构简式为：CH₃CH₂CH₂COOH、（CH₃）₂CHCOOH，
故答案为：CH₃CH₂CH₂COOH、（CH₃）₂CHCOOH．

点评：本题考查有机物的推断，需要学生对给予的信息进行利用，关键是计算确定A的分子式，注意掌握官能团的性质与转化，综合考查学生分析和运用能力，难度中等．