题目内容
【题目】已知：还原性HSO3—>I—，氧化性IO3—>I2。在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液。加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如下图所示。下列说法不正确的是
A. 0～a间发生反应：3HSO3—+IO3—=3SO42-+I—+3H+
B. a～b间共消耗NaHSO3的物质的量为1.8mol
C. b～c间反应：I2仅是氧化产物
D. 当溶液中I-与I2的物质的量之比为5∶3时，加入的KIO3为1.1mol
【答案】C
【解析】
还原性HSO-3>I-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，继续加入KIO3，氧化性IO-3>I2，所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，根据发生的反应来判断各个点的产物。
还原性HSO3>I，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3+3HSO3═I+3SO42+3H+，继续加入KIO3，氧化性IO3>I2，所以IO3可以结合H+氧化I生成I2，离子方程式是IO3+6H++5I═3H2O+3I2。
A.0a间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：IO3+3HSO3═I+3SO42+3H+，故A正确；B.ab间碘酸钾的物质的量是0.6mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO3的物质的量=0.6mol×3=1.8mol，故B正确；C. 根据图象知，bc段内发生IO3+6H++5I═3H2O+3I2，只有I元素的化合价变化，所以I2是氧化产物也是还原产物，故C错误；D. 根据反应2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+，3molNaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO3+6H++5I═3H2O+3I2，消耗的KIO3的物质的量为(1/3)xmol，消耗碘离子的物质的量=(5/3)xmol，剩余的碘离子的物质的量=(1(5/3)x)mol，当溶液中n(I):n(I2)=5:3时，即
，x=0.3mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.3mol×1/3=1.1mol，故D正确；本题选C。
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