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【题目】草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下,向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中lgX[X为c(HC2O4-)/c(H2C2O4)或c(C2O42-)/c(HC2O4-)]与pH的变化关系如图所示。下列说法一定正确的是(  )

A. Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)与pH的变化关系

B. pH=1.22的溶液中:2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣)>c(Na+)

C. 1.22<pH<4.19的溶液中:c(HC2O4﹣)>c(C2O42﹣)>c(H2C2O4)

D. pH=4.19的溶液中:c(Na+)=3c(HC2O4﹣)

【答案】AB

【解析】

二元弱酸草酸的K1=[c(HC2O4-)/c(H2C2O4)]×c(H+)>K2=[c(C2O42-)/c(HC2O4-)]×c(H+),当溶液的pH相同时,c(H+)相同,lgX:Ⅰ>Ⅱ,则Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)与pH的变化关系,Ⅱ表示lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)与pH的变化关系;

二元弱酸草酸的K1=[c(HC2O4-)/c(H2C2O4)]×c(H+)>K2=[c(C2O42﹣)/c(HC2O4-)]×c(H+),当溶液的pH相同时,c(H+)相同,lgX:Ⅰ>Ⅱ,则Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)与pH的变化关系,Ⅱ表示lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)与pH的变化关系。

A、根据分析可知,Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)与pH的变化关系,故A正确;

B、pH=1.22时,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH﹣),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4﹣)+2c(C2O42﹣)+c(OH﹣)可知,2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣)>c(Na+),故B正确;

C、lgX为增函数,pH=1.22时,曲线Ⅰ中,lgX=lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)=0时,c(HC2O4﹣)=c(H2C2O4),曲线Ⅱ中lgX=lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)=﹣3,103c(C2O42﹣)=c(HC2O4﹣)=c(H2C2O4);pH=4.19时,曲线Ⅰ中,lgX=lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)=3,c(HC2O4﹣)=103c(H2C2O4),曲线曲线Ⅱ中,lgX=lgc(C2O42﹣)=c(HC2O4-)=0,c(C2O42﹣)=c(HC2O4﹣)=103c(H2C2O4),所以1.22<pH<4.19的过程中,c(HC2O4﹣)逐渐增大,c(H2C2O4)逐渐减小,c(C2O42﹣)逐渐增大,则不一定满足c(C2O42﹣)>c(H2C2O4),故C错误;

D、pH=4.19时,曲线Ⅱ中c(C2O42﹣)=c(HC2O4﹣),溶质为等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4,结合物料守恒看作c(Na+)>3c(HC2O4﹣),故D错误。

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